WWW.KNIGA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Книги, пособия, учебники, издания, публикации

 

Исследование, обзор

_

Тематический раздел: Препаративная химия.

Подраздел: Координационная химия. Регистрационный код публикации: с1v1

Поступила в редакцию 18 сентября 1998 г.; УДК 548,737:547.118'86.78 Тематическое направление: Фосфорсодержащие гетероциклические лиганды. Часть I.

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ФОСФИНОВЫЕ ЛИГАНДЫ

В КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

© Бобров Сергей Вадимович, Карасик Андрей Анатольевич*+ и Синяшин Олег Герольдович* Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН. Ул. Арбузова, 8. г. Казань 420088. Россия.

Тел.: (8432) 752-392. Факс: (8432) 752-253. E-mail: karasik@iopc.kcn.ru _ *Ведущий направление; +Поддерживающий переписку Ключевые слова: фосфины, переходные металлы, комплексы, гетероциклы, 1,3,5-диазафосфоринан, 1,5,3,7-диазадифосфациклооктаны, комплексы переходных металлов, платина(III), паладий, вольфрам, молибден.

Резюме В настоящей работе систематизированы данные по синтезу и строению комплексов циклических аминометилфосфинов (1,3,5диазафосфоринаны, 1,3,5-азадифосфоринаны и 1,5,3,7-диазадифосфациклооктаны) с переходными металлами. Показано, что во-первых образование координационной связи фосфор - переходный металл приводит к изменению конформации цикла, в монодентатных лигандах реализуется конформация с наименьшим межлигандным расталкиванием, а в бидентатных с минимальным напряжением в цикле; во-вторых монодентатные циклические аминометилфосфины (1,3,5-диазафосфоринаны) относятся к малым фосфиновым лигандам и способны стабилизировать соединения пятикоординированной платины, в третьих включение нескольких донорных атомов в цикл ограничивает их способность образовывать хелатные структуры. Так, 1,3,5-азадифосфоринаны дают исключительно биядерные, а 1,5,3,7диазадифосфациклооктаны как лабильные хелатные, так и биядерные комплексы.

Результаты и дискуссия Современный этап развития металлорганической и координационной химии характеризуется широким использованием полифункциональных лигандов с различными элементами жесткости в структуре, обуславливающими специфическое взаимодействие с центральным ионом металла. На базе таких лигандов конструируются необычные лабильные и полиядерные комплексы - предшественники гомогенных катализаторов. К лигандам такого типа относятся гетероциклические, фосфорорганические соединения. Синтезировано большое число фосфорсодержащих гетероциклов различных классов, однако их комплексообразующая способность систематически не изучалась. Так, остались не освещенными такие важные вопросы как - возможность полидентатного связывания за счет нескольких гетероатомов входящих в цикл, а также конформационного поведения гетероциклического фрагмента связанного с атомом переходного металла.

Системный подход к синтезу и изучению конформационного поведения особенно характерен для Казанской химической школы.

К настоящему времени в нашей лаборатории разработаны удобные методы синтеза нескольких типов гетероциклических фосфинов. Они отличаются от линейных аналогов устойчивостью к окислению и гидролизу. Тщательно изучены их химические свойства, конформационное поведение и биологическая активность. Однако об их комплексообразующих свойствах имелись только фрагментарные [1] (рис. 1).

R N Ph P N R CH2OH H 2 CH2O + P R P Ph CH2OH Ph H N Ph P P Ph R = Ph, p-Tol, Bz, p-BrC6H N R Рис. 1. Синтез гетероциклических фосфинов.

Нами было начато систематическое изучение реакций комплексообразования и строения образующихся металлсодержащих соединений. Нашей основной задачей было определить роль и место этих гетероциклических лигандов в координационной химии и особенности их поведения связанные с включением атома фосфора в цикл [2-4].

В качестве центральных ионов мы выбрали карбонилы металлов VI группы и галогениды металлов VIII группы. Ионы этих металлов образуют классические полиэдры, такие как, октаэдр и плоский квадрат. Для таких полиэдров возможно образование цис- и транс-изомеров (рис. 2).

Такие спектральные характеристики как КССВ М-Р и М-Cl и М-CО позволяют однозначно определить ту или иную геометрию изомера [5]. Наличие большого числа комплексов этих металлов с фосфинами создает обширную базу необходимую нам для сравнения.

Первый изученный нами тип лигандов, это 1,3,5-диазафосфоринаны, имеющие мягкий атом фосфора и два жестких донорных центра - атомы азота. Комплексы были синтезированы по известным методикам лигандного обмена (рис. 3).

Платиновые комплексы 1,3,5-диазафосфоринанов [6,7] были получены вытеснением слабосвязанного лиганда бензонитрила или циклооктадиена. Карбонильные комплексы [8] были получены путем непрямого фотохимического или термического замещения карбонильных групп первоначально молекулой растворителя и затем в мягких условиях фосфином.

Во всех случаях наблюдалось связывание только с мягким донорным центром - атомом фосфора. Это подтверждалось смещением сигналов в спектрах ЯМР 31Р в сторону слабых полей и наличием прямых КССВ Pt-P и W-P. Для ряда соединений способ координации подтверждался данными РСА, которые будут рассмотрены чуть позже.

Мы сравнили физико-химические характеристики полученных комплексов, а именно полосы валентных колебаний связей СО и M-Cl в ИК-спектрах, величины смещения сигнала при комплексообразовании и значения прямых КССВ М-Р в _ Ул. К. Маркса, 68. 420015 Казань. Татарстан. Россия. _ © Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 1999. № 1.





Исследование, обзор _ Бобров С.В., Карасик А.А. и Синяшин О.Г.

спектрах ЯМР 31Р, с их ближайшими линейными аналогами и установили, что большинство их параметров близки между собой.

Так, изменение хим. сдвига лиганда при образовании платиновых комплексов подчиняется эмпирическому корреляционному уравнению установленному для линейных третичных фосфинов (табл. 1).

P Cl Cl P M = Ni, Pd, Pt M M P Cl P Cl (MCl) = 290(s), 320(as) см-1 (MCl) = 320(as) см- 1 J(MP) 3400 Hz J(MP) 3200 Hz CO CO

P CO P CO

P CO CO P

Обращало на себя внимание несколько меньшие значения констант Табл. 1. ЯМР данные для цис-PtCl2L2 комплексов 1,3,5-диазафосфоринанов:

-донорным свойствам и по силе предполагаем, что отмеченное связывания. Также хочется отметить, что в комплексах сохраняется зависимость химического сдвига ядер фосфора от заместителя у атома азота, показанная для свободных фосфинов, что свидетельствует о сходном характере взаимодействия атомов цикла в фосфинах и их комплексах.

Однако гетероциклическое строение, накладывает определенное ограничение на конформационное поведение этих лигандов. Нам удалось выделить и охарактеризовать методом РСА два конформационных изомера платинового комплекса 1,3,5-диазафосфоринана с различным расположением связей М-Р.

Стерический объем лиганда, занимаемый в координационной сфере металла, определяющийся углом Толмана, был раcсчитан, исходя из данных РСА фосфинов и их комплексов, опираясь на новый подход, разработанным в 1995 году группой исследователей из ЮАР [9] (рис. 4). Сложность расчета состояла в необходимости учета реального Ван-дер-Ваальсового радиуса атомов.

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ФОСФИНОВЫЕ ЛИГАНДЫ В КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

По приведенным на рисунке формулам были рассчитытаны половинные конические углы для каждого заместителя у атома фосфора i (-угол Н - М - Р; d - расстояние Н - М; rH - радиус атома Н; 2.28 - это расстояние от Р до предполагаемого металлического центра) и полный конический угол лиганда. Так конический угол свободного фосфина [10] в предполагаемом комплексе составляет 193° (рис. 5).

Это близко по значению для стерически загруженных лигандов. Такое большое значение не согласуется с данными комплексообразования. В действительности диазафосфоринаны с атомами Pt и Pd образуют не транс-, а исключительно цис-комплексы, вероятно за счет изменения преобладающей конформации лигандов [6] (рис. 6, 7).

Рис. 6. Структура цис-бис-(1,3,5-диазафосфоринан)дихлорплатины(II). Конформер с аксиальной ориентацией P-M-связи.

Действительно оказалось, что значение конического угла резко изменяется при переходе к конформации с экваториальным расположением связи М-Р. На рис. 7 представлены два конформационных изомера комплекса диазафосфоринана с платиной и значения углов Толмана для циклического лиганда в разных кнформациях. Для изомера с аксиальной Pt-P связью - конический угол равен 181°, а для изомера с экваториальной Pt-P связью, где угол равен 120° (такое значение характерно для малых фосфиновых лигандов). Таким образом, было показано, что конформер с экваториальным расположением связей М-Р обладает меньшими стерическими требованиями и по объему меньше такого малого лиганда как диметилфенилфосфин.

Опираясь на обнаруженную ранее зависимость значения геминальных КССВ Р-Н фрагмента Х-Р-СН2-N от торсионного угла Х-Р-С-Н методом ПМР нами было показано, что в растворах соответствующих комплексов лиганды так же существуют преимущественно в кресельной конформации с экваториальным расположением связи М-Р, а не P-Ph, как в свободных фосфинах. Было отмечено некоторое снижение доли этой конформации при переходе от двухвалентных металлов к нульвалентным, обусловленное увеличением длины связей М-Р (рис. 8).

© Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 1999. №. 1. E-mail: info@kstu.ru Исследование, обзор _ Бобров С.В., Карасик А.А. и Синяшин О.Г.

Известно, что малые лиганды способны стабилизировать высококоординированные состояния двухвалентных платины и палладия, обычно являющиеся недетектируемыми интермедиатами в реакциях цис-транс изомеризации плоскоквадратных комплексов (рис. 9).

Действительно, в присутствии дополнительной молекулы лиганда мы наблюдали в спектрах ЯМР 31Р картину цис-транс изомеризации. Однако из этих реакционных смесей нам удалось выделить индивидуальные соединения состава М-L 1:3. Одно из соединений при растворении в спектрах ЯМР 31Р дает смесь цис-транс изомеров и свободного лиганда и вероятно является необычно стабильным интермедиатом цис-транс изомеризации [11].

Рис. 7. Структура цис-бис-(1,3,5-диазафосфоринан)дихлорплатины(II). Конформер с экваториальной ориентацией P-M-связи.

Рис. 8. Конформационное равновесие комплексов переходных Рис. 9. Синтез пятикоординированных платиновых комплексов В спектрах ЯМР 31Р другого комплекса мы наблюдали сигналы трех атомов фосфора связанных с одним атомом металла.

В настоящее время нельзя однозначно определить, что это, соединение пятикоординированной платины или ионный плоскоквадратный комплекс.

Известно, что фосфины имеющие в -положении жесткий донорный атом, например фосфинопиридины способны образовывать четырехчленные хелатные структуры.

Однако получить такие хелаты нам не удалось. Мы предполагаем, что вместо них образуются биядерные комплексы, претерпевающие перегруппировку голова к хвосту с последующей потерей слабо связанного металлсодержащего фрагмента [8]. Такое поведение обусловлено включением донорных атомов в цикл существенно ограничивающих возможности взаимного расположения их НЭП (рис. 10).

Для проверки этой гипотезы мы синтезировали ближайший аналог этих соединений, содержащий два мягких донорных атома фосфора в 1,3-положениях. Поскольку скорость инверсии на атомах фосфора намного меньше, чем на атоме азота этот гетероцикл в отличие от диазафосфоринанов существует в виде двух стереоизмеров [12] (рис. 11).

Действительно в спектрах ЯМР 31Р реакционных смесей и выделенных после удаления растворителя кристаллах наблюдаются два равно интенсивных сигнала соответствующих двум стереоизомерам. Дробной кристаллизацией нам удалось выделить в чистом виде менее растворимый изомер. В спектрах ЯМР 1Н этого изомера метиленовая группа между атомами

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ФОСФИНОВЫЕ ЛИГАНДЫ В КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

фосфора регистрируется в виде АВХ2 системы, что указывает на одинаковое расположение заместителей у атома фосфора относительно цикла, а следовательно, RS конфигурацию выделенного изомера.

Сравнивая спектры ЯМР 1Н RS изомера и смеси изомеров, мы определили линии второго изомера. Как и ожидалось, метиленовая группа между атомами фосфора регистрируется в виде АХ2 системы. На наш взгляд, синтезированные гетероциклы представляют собой новый класс лигандов в котором два близкорасположенных донорных атома входят в состав

OC W CO OC W CO P P N

CO CO CO CO

OC W OC W OC W OC W

CO CO CO CO

OC OC OC OC

Рис. 10. Бидентатные комплексы вольфрама с 1,3,5-диазафосфоринанами.

Так при всех конформациях RR изомера НЭП атома фосфора расположены ортогонально, а в RS изомере близкопараллельное расположение НЭП возможно только в конформации кресло с диэкваториальным расположением фенила у атома фосфора.

Реализация хелатных структур в этих условиях маловероятна. Действительно в реакциях комплексообразования этих лигандов с металлами платиновой группы в отличие от линейных аналогов, для которых характерны хелатные структуры, полученные гетероциклы образуют исключительно биядерные комплексы. Интересно, что в комплексах одного изомера возможно взаимодействие М-М, а в другом нет [12] (рис. 12).

В 1,5,3,7-диазадифосфациклооктанах мягкие донорные атомы фосфора находятся в положение 1.5 гораздо более гибкого восьмичленного гетероцикла. Но и в случае этих лигандов нам удалось выделить из реакционных смесей помимо хелатных и биядерные структуры. Поскольку биядерные комплексы в растворах переходят в хелатные, то вероятно, что первые являются продуктом кинетического тогда как вторые термодинамического контроля [13] (рис. 13).

Рис. 13. Синтезы и превращения хелатных и биядерных комплексов 1,5,3,7-диазадифосфациклооктанах.

По данным РСА гетероциклический лиганд в хелатных комплексах находиться в конформации кресло-ванна в отличие от свободного фосфина, существующего в конформации корона [13] (рис. 14).

Исследование, обзор _ Бобров С.В., Карасик А.А. и Синяшин О.Г.

Рис. 14. Структура P,P-1,5,3,7- диазодифосфациклооктан дихлорида платины(II).

искажение координации центрального иона от плоскоквадратной к тетраэдрической и вынужденному стекингу фенильных заместителей.

Выводы Образование координационной связи фосфор переходный металл приводит к изменению конформации цикла, в монодентатных лигандах реализуется конформация с наименьшим межлигандным расталкиванием, а в бидентатных с минимальным напряжением в цикле.

Монодентатные циклические аминометилфосфины (1,3,5-диазафосфоринаны) относятся к малым фосфиновым лигандам и способны стабилизировать соединения пятикоординированной платины.

Включение нескольких донорных атомов в цикл ограничивает их способность образовывать хелатные структуры. Так 1,3,5-азадифосфоринаны дают исключительно биядерные, а 1,5,3,7-диазадифосфациклооктаны как лабильные хелатные, так и биядерные комплексы.

Литература [1] B.A. Arbuzov, G.N. Nikonov. Phosphorus Heterocycles from -hydroxyalkylphosphines and vinylphosphines. Adv. In Heterocycl. Chem. 1994. 61. 59-140.

[2] Карасик А.А., Никонов Г.Н. Металлокомплексы гетероциклических фосфинов. Синтез и пространственное строение. ЖОХ. 1993. №12. 2775-2790.

[3] S.V. Bobrov, A.A. Karasik, G.N. Nikonov. 1,3,5-Diazaphosphorinanes on the Pt-group metal templates. Conformational behaviour of the heterocyclic ligands and stabilization of unusual coordination of Pt(II) ion. Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1996. 111. 57.

[4] S.V. Bobrov, A.A. Karasik, O.G. Sinyashin. Heterocyclic phosphorus ligands in coordination chemistry of transition metals. Phosporus, sufur, silicon 1998 in press.

[5] R.Sh. Khadiullin, A.A. Karasik, A.Kh. Plyamovatyi et all. FTIR-Spectroscopy study of three-dimensional structure of 1,3,5-diazaphosphorinane complexes with transitional metals. J.Mol.Str. 1993. 293. 85-88.

[6] Карасик А.А., Бобров С.В., Никонов Г.Н., Литвинов И.А., Наумов В.А., Ахмадуллин А.Г. Изомерия металлокомплексов 1,3,5-диазафосфоринанов. Синтез, молекулярная и кристаллическая структура конформационных изомеров комплекса цис-бис-(1,3,5-трифенил-1,3,5-диазафосфоринан)дихлороплатины(II). Изв. РАН, Сер. Хим. 1993. No.9. С.1650-1656.

[7] Писаревский А.П., Стручков Ю.Т., Карасик А.А., Никонов Г.Н., Бобров С.В., Литвинов И.А. Молекулярная и кристаллическая структура цис-бис-(1,3,5трифенил-1,3,5-диазафосфоринан)дихлороплатины(II). Коорд. Химия. 1995. Т.21. No.3. С.227-231.

[8] Карасик А.А., Бобров С.В., Никонов Г.Н., Литвинов И.А., Докучаев А.С. Комплексы 1,3,5-дигетерофосфоринанов с карбонилами молибдена(0) и вольфрама(0).

Молекулярная и кристаллическая структура цис-бис-(1,3,5-трифенил-1,3,5-диазафосфоринан)тетракарбонилмолибдена. Коорд.Химия. 1996. Т.22. №1. С.38-44.

[9] E.M. Thomas, P.M.D. Michael. Determination of the Tolman cone angle from crystallographic parameters and a statistical analysis using the crystallographic data base.

Transition Met. Chem. 1995. 20. 533-539.

[10] B.A. Arbuzov, O.A. Erastov, G.N. Nikonov et all. Konformational equilibrium of N,N-disubstituted 5-phenyl-1,3,5-diazaphosphorinanes and their derivatives.

Russ.Chem.Bull. 1981. No.7. 1539-1544.

[11] Карасик А.А., Бобров С.В., Никонов Г.Н., Еникеев К.М. Синтез и поведение в расторах необычного комплекса моногидрата дихлоротрис(1,3,5-трифенил-1,3,5диазафосфоринан)платины(II). Коорд. Химия. 1996. Т.22. №7. С.547-549.

[12] Карасик А.А., Бобров С.В., Ахметзянов А.И., Наумов Р.А., Никонов Г.Н., Синяшин О.Г. Синтез 1-R-3,5-дифенил-1,3,5-азадифосфоринанов и их комплексов с хлоридами платины и палладия. Коорд.Ххимия. 1998. в печати.

[13] Карасик А.А., Бобров С.В., Никонов Г.Н., Писаревский А.П., Литвинов И.А., Докучаев А.С., Стручков Ю.Т., Еникеев К.М. Комплексы 1,5,3,7диазадифосфациклооктанов с солями платины(II). Молекулярная и кристаллическая структура цис-(P,P’-1,5,3,7-тетрафенил-1,5,3,7диазадифосфациклооктан)дихлороплатины(II) и бис-(P,P’-1,5,-ди-п-толил-3,7-дифенил-1,5,3,7-диазадифосфациклооктан)платины(II) дихлорида. Коорд. Химия.

1995. Т.21. №7. С.574-584.

[14] Карасик А.А., Никонов Г.Н., Докучаев А.С., Литвинов И.А. Молекулярная и кристаллическая структура [1,5-ди(п-толил)-3,7-дифенил-1,5,3,7диазадифосфациклооктан](пиридин)иодомеди(I). Коорд. Химия. 1994. T.20. №.4. С.300-303.




Похожие работы:

«Труды БГУ 2011, том 6, часть 2 Генетика УДК [574.64:577.21]:594.381.5 ВЛИЯНИЕ СУЛЬФАТА МЕДИ НА РОСТ, ВЫЖИВАЕМОСТЬ И УРОВЕНЬ ЭКСПРЕССИИ МЕТАЛЛОТИОНЕИНОВ У ПРЕСНОВОДНОГО МОЛЛЮСКА LYMNAEA STAGNALIS С.Н. Шевцова, А.С. Бабенко*, С.Е. Дромашко Институт генетики и цитологии НАН Беларуси, Минск, Республика Беларусь *Институт биоорганической химии НАН Беларуси, Минск, Республика Беларусь Введение Известно, что наряду с отходами нефтеперерабатывающей и нефтедобывающей промышленности, тяжелые металлы (ТМ)...»

«Вестник Томского государственного университета. Биология. 2014. № 2 (26). С. 5–22 агРохиМия и ПочВоВедение УДК 911.2:631.4 д.а. гаврилов1, а.а. гольева2 Институт почвоведения и агрохимии СО РАН, г. Новосибирск, Россия 1 Институт географии РАН, г. Москва, Россия 2 Микробиоморфное исследование почв со вторым гумусовым горизонтом южно-таежной подзоны Западной Сибири Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 13-05-90708 мол_рф_нр). В результате исследования нами установлено, что...»

«УДК 557.152.344.042:593.65 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИПЕПТИДОВ КУНИТЦ-ТИПА АКТИНИИ HETERACTIS CRISPA С БОЛЕВЫМ ВАНИЛЛОИДНЫМ РЕЦЕПТОРОМ ТRPV1: IN SILICO ИССЛЕДОВАНИЕ © 2012 г. Е.А. Зелепуга, В. М. Табакмахер#, В.Е. Чаусова, М.М. Монастырная, М. П. Исаева, Э. П. Козловская Тихоокеанский институт биоорганической химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, просп. 100-летия Владивостока, 159 Поступила в редакцию 20.06.2011 г. Принята к печати 19.10.2011 г. Методами молекулярной биологии установлены структуры 31...»

«1 Обзорная статья ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ В ХИМИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ ОЛИГОРИБОНУКЛЕОТИДОВ ©2012 г. А. В. Аралов, О. Г.Чахмахчева Учреждение Российской академии наук Институт биоорганической химии им. акад. М.М. Шемякина и Ю.А. Овчинникова РАН, 117997 ГСП, Москва, В-437, ул. Миклухо-Маклая, 16/10 Поступила в редакцию 24.01.2012 г. Принята к печати 14.02.2012 г. Представлены материалы, касающиеся химического синтеза олигорибонуклеотидов и применяемых при этом защитных групп. Подробно рассматриваются последние...»

«15 Материалы секции 1 Секция 1 Разработка научного наследия пионеров освоения космического пространства НАЧАЛЬНЫЙ ПЕРИОД ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПО РАЗРАБОТКЕ РАКЕТНЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ (ГДЛ И РНИИ) А.С. Козлов, В.Ф. Рахманин, В.С. Судаков НПО Энергомаш 15 мая 1929г в Газодинамической лаборатории начала работу небольшая группа под руководством В.П. Глушко. Эта группа стала заниматься разработкой ракетных двигателей (сначала электрических, затем и жидкостных) и ракет. Первая работа была связана с попыткой...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. _ Подраздел: Теплофизические свойства веществ. Регистрационный код публикации: 2tp-b52 Поступила в редакцию 15 декабря. УДК 536.22; 53.08; 66.012.52 ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЖИДКОСТЕЙ НЕПОСРЕДСТВЕННО В ПОТОКЕ © Габитов Ф.Р., Тарзиманов А.А., Тазюков Ф.Х., Зайнуллин И.М. и Гафиуллин И.Г. Казанский государственный технологический университет. Ул. К. Маркса, 68. г. Казань 420015. Россия. Ключевые...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Химия и технология растительных веществ. _ Подраздел: Химия природных соединений Регистрационный код публикации: 2pс06 Поступила в редакцию 23 июля 2002 года. УДК 615.322:582.457.074 АРАБИНОГАЛАКТАН ЛИСТВЕННИЦЫ – ПЕРСПЕКТИВНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ МАТРИЦА ДЛЯ БИОГЕННЫХ МЕТАЛЛОВ © Медведева Светлана Алексеевна,1*+ Александрова Галина Петровна,1+ Дубровина Валентина Ивановна,2 Четверикова Татьяна Давыдовна,3 Грищенко Людмила Анатольевна,1 Красникова...»

«6 720 807 849 – (2013/04) RU Сервисный уровень Инструкция по монтажу и техническому обслуживанию Специальный газовый отопительный котел Logano G234 WS Внимательно прочитайте перед монтажом и техническим обслуживанием Содержание 1 Условия эксплуатации отопительного котла 1.1 Условия электроснабжения...............................5 1.2 Требования к помещению установки оборудования...............6 1.3 Подача приточного воздуха и тракт дымовых газов.....»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Теоретическая и компьютерная химия. Подраздел: Физическая органическая химия. Регистрационный код публикации: pho12 Примечание: Следующее сообщение этой серии смотри в Бутлер.Сооб. 2003. №3. 9. (код pho14) Поступила в редакцию 20 августа 2003 г. УДК 539.194 + 541.67 Тематическое направление: Поляризуемость и электронная структура веществ. Часть I. ВИРИАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ ДЕФОРМАЦИОННОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ. © Потапов Алексей Алексеевич Институт динамики...»

«Федеральное агентство по образованию Сыктывкарский лесной институт – филиал ГОУ ВПО Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия имени С. М. Кирова КАФЕДРА ХИМИИ ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ СБОРНИК ОПИСАНИЙ ЛАБОРАТОРНЫХ РАБОТ для направления подготовки 656600 Защита окружающей среды специальности 280201 Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов (очная и очно-заочная формы обучения) Сыктывкар 2007 УДК 547 ББК 24.2 О-64 Сборник составлен в соответствии с...»

«Московский Государственный университет имени М.В.Ломоносова ГЕОЛОГИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ Направление 511000 ГЕОЛОГИЯ Кафедра кристаллографии и кристаллохимии Атомистическое и ab initio компьютерное моделирование диоксидов циркония и гафния и их твёрдых растворов БАКАЛАВРСКАЯ РАБОТА Студент Горяева Александра Михайловна Заведующий кафедрой Академик РАН, доктор хим. наук, профессор Урусов В.С. Руководитель Академик РАН, доктор хим. наук, профессор Урусов В.С. доктор хим. наук, доцент Ерёмин Н.Н....»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 2tp-b55 Подраздел: Теплофизические свойства веществ. УДК 535.341:536.22:536.33. Поступила в редакцию 10 ноября 2002 г. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ И СПЕКТРАЛЬНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ПОГЛОЩЕНИЯ СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ В МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОМ И РАСПЛАВЛЕННОМ СОСТОЯНИЯХ Быкова С.В., Голышев В.Д., Гоник М.А., Цветовский В.Б. и Яковлева Е.В. Центр теплофизических исследований “Термо”. Ул. Институтская, 1. г....»

«RU 2 494 401 C2 (19) (11) (13) РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ (51) МПК G01N 33/52 (2006.01) ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ (12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ (21)(22) Заявка: 2011150096/15, 08.12.2011 (72) Автор(ы): Зайцева Нина Владимировна (RU), (24) Дата начала отсчета срока действия патента: Пыков Михаил Иванович (RU), 08.12.2011 Возгомент Ольга Викторовна (RU), Устинова Ольга Юрьевна (RU), Приоритет(ы): Аминова Альфия Иршадовна (RU), (22) Дата подачи заявки: 08.12. Акатова...»

«Федеральное агентство по образованию Сыктывкарский лесной институт — филиал ГОУ ВПО Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия имени С. М. Кирова КАФЕДРА ХИМИИ ОБЩАЯ И НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ (разделы: Общая химия и Общая химия и химия элементов) СБОРНИК ОПИСАНИЙ ЛАБОРАТОРНЫХ РАБОТ для подготовки дипломированного специалиста по направлениям 655000 Химическая технология органических веществ и топлива специальности 240406 Технология химической переработки древесины и 656600 Защита...»

«Вестник МИТХТ, 2010, т. 5, № 1 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ УДК 546.27:546.66 ПРИМЕНЕНИЕ ДИФРАКЦИОННЫХ МЕТОДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА И СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ СОЕДИНЕНИЙ СЕМЕЙСТВА ЛАНГАСИТА Е.А. Тюнина, научный сотрудник, И.А. Каурова, аспирант, Г.М. Кузьмичева, профессор, *В.Б. Рыбаков, старший научный сотрудник, **A. Куссон, сотрудник лаборатории,***O. Захарко, сотрудник лаборатории кафедра Физики и химии твердого тела, МИТХТ им. М.В. Ломоносова *Московский государственный...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 2tp-b45 Подраздел: Теплофизические свойства веществ. УДК 536.23. Поступила в редакцию 10 ноября 2002 г. КОЭФФИЦИЕНТ ДИФФУЗИИ ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ МНОГОАТОМНЫХ ГАЗОВ © Свойский В.З. Центральный аэрогидродинамический институт им. Н.Е. Жуковского. г. Жуковский. Ключевые слова: кинетическая теория теплопроводности, коэффициент диффузии внутренней энергии, коэффициент самодиффузии,...»

«Химия и Химики №3 (2009)   Ненаглядное пособие по математике Григорий Остер. Рекомендовано Министерством образования Российской Федерации в качестве пособия для учащихся. ПРЕДИСЛОВИЕ Рассказать вам садистский анекдот? Приходит детский писатель к читателям и говорит: А я для вас новую книжечку написал – задачник по математике. Это, наверное, все равно, что в день рождения вместо торта поставить тарелку с кашей. Но если честно, книжка раскрытая перед вами, - не совсем задачник, Для взрослых Нет,...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ СЫКТЫВКАРСКИЙ ЛЕСНОЙ ИНСТИТУТ — ФИЛИАЛ ГОСУДАРСТВЕННОГО ОБРАЗОВАТЕЛЬНОГО УЧРЕЖДЕНИЯ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКАЯ АКАДЕМИЯ ИМЕНИ С. М. КИРОВА КАФЕДРА ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ЭКОЛОГИИ ХИМИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ Конспект лекций для студентов специальности 280201 Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов очной и очно-заочной форм обучения Самостоятельное учебное электронное издание...»

«Обзор Тематический раздел: Химическая технология. _ Подраздел: Высокомолекулярные соединения. Регистрационный код публикации: po36 Поступила в редакцию 15 декабря 2002 г. УДК 541.64:678.745 (088.8) ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИАКРИЛАМИДНЫХ ФЛОКУЛЯНТОВ ДЛЯ ВОДООЧИСТКИ © Куренков Валерий Фёдорович,1*+ Hans-Georg Hartan2 и Фёдор Иванович Лобанов3 1 Институт полимеров. Казанский государственный технологический университет. Ул. К. Маркса, 68. г. Казань 420015. Россия. E-mail: kuren@cnit.ksu.ras.ru 2 Stockhausen...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 2tp-b34 Подраздел: Теплофизические свойства веществ. Примечание: Биографические сведения авторов смотри в Бутлер.Сооб. 2002, №6. 31. (код pho5) Предыдущее сообщение этой серии смотри в Бутлер.Сооб. 2002, №9. 53. (код pho7) Следующее сообщение этой серии смотри в Бутлер.Сооб. 2002, №11. 7. (код pho9) УДК 547:541 + 539.193 + 513.83. Поступила в редакцию 26 декабря 2002 г....»







 
© 2014 www.kniga.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Книги, пособия, учебники, издания, публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.