WWW.KNIGA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Книги, пособия, учебники, издания, публикации

 

Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 12 |

«ТОМ 3 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ, ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА, ОЦЕНКА ...»

-- [ Страница 1 ] --

XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД

ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ

Волгоград, 25–30 сентября 2011 г.

ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ

В четырех томах

ТОМ 3

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ,

ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ

МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО

ПРОИЗВОДСТВА, ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКИХ

РИСКОВ

ВОЛГОГРАД 2011 УДК 54+66 ББК 24+35 ХIХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. В 4 т.

Т. 3 : тез. докл. – Волгоград : ИУНЛ ВолгГТУ, 2011. – 536 с.

ISBN 978–5–9948–0782– Т. 3. Химия и технология материалов, включая наноматериалы Физико-химические основы металлургических процессов Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков ISBN 978–5–9948–0785– Том 3 содержит сообщения заочных участников секции «Химия и технология материалов, включая наноматериалы», тезисы устных и стендовых докладов, сообщения заочных участников на заседаниях секций: «Физико-химические основы металлургических процессов»; «Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков», доклады круглого стола «Взаимодействие химической науки и бизнеса», а также авторский указатель.

УДК 54+ ББК 24+ ISBN 978–5–9948–0785–9 (т. 3) © Оформление. Оргкомитет ХIХ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, ISBN 978–5–9948–0782–

ОРГАНИЗАТОРЫ СЪЕЗДА

Российская академия наук Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева Администрация Волгоградской области Министерство образования и науки Российской Федерации Национальный комитет российских химиков Российский союз химиков XIX Менделеевский съезд проводится под эгидой Международного союза по теоретической и прикладной химии (IUPAC)

ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА

– сопредседатель, вице-президент Российской академии наук, Алдошин С.М.

академик – сопредседатель, глава Администрации Волгоградской обБровко А.Г.

ласти – президент XIX Менделеевского съезда, председатель НаНефедов О.М.

ционального комитета российских химиков, академик – заместитель председателя, ректор Волгоградского государстНоваков И.А.

венного технического университета, член-корреспондент РАН – заместитель председателя, президент Российского химичеСаркисов П.Д.

ского общества им. Д.И. Менделеева, академик – заместитель председателя, заместитель академика-секреЦивадзе А.Ю.

таря Отделения химии и наук о материалах РАН, академик – ученый секретарь, Институт физической химии и электроГорбунова Ю.Г.

химии им. А.Н. Фрумкина РАН, Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, доктор химических наук – ученый секретарь, первый проректор - проректор по научЛысак В.И.

ной работе Волгоградского государственного технического университета, профессор – президент ОАО «ЛУКОЙЛ»

Алекперов В.Ю.

– вице-президент Российского союза химиков, профессор Голубков С.В.

– первый заместитель председателя Комитета Совета ФедеГусев В.К.

рации РФ по экономической политике, предпринимательству и собственности, профессор – председатель правления, генеральный директор ОАО «ГазДюков А.В.

промнефть»

– заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук Золотов Ю.А.

о материалах РАН, академик – президент Российского союза химиков Иванов В.П.

– президент Ассоциации государственных научных центров, геКаблов Е.Н.

неральный директор ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов», академик Калинников В.Т. – председатель Президиума Кольского научного центра РАН, – ректор Ивановского государственного химико-технологичеКойфман О.И.

– вице-президент Российского химического общества Коновалов А.И.

– заведующий кафедрой химического факультета СанктКукушкин В.Ю.

Петербургского государственного университета, член-корреспондент РАН – заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук о маЛунин В.В.

териалах РАН, декан химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова, академик – заместитель главы Администрации Волгоградской области Максин В.Ф.

заместитель генерального директора ГК «Российская корМалышев А.Б.

– заместитель председателя Южного научного центра РАН, Минкин В.И.

– заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук Мясоедов Б.Ф.

о материалах РАН, руководитель секции химических наук, – директор Института катализа им. Г.К. Борескова СибирскоПармон В.Н.

– вице-президент Российского химического общества Русанов А.И.

– заместитель председателя Сибирского отделения РАН, Сагдеев Р.З.

– председатель Дальневосточного отделения РАН, академик Сергиенко В.И.

– председатель Казанского научного центра РАН, академик Синяшин О.Г.

– заместитель президента – управляющий делами РАН, Солнцев К.А.

директор Института металлургии и материаловедения генеральный директор ОАО «Минерально-химическая Стрежнев Д.С.





– член Исполкома и Бюро ИЮПАК, директор Института хиТарасова Н.П.

мии и проблем устойчивого развития РХТУ им. Д.И. Менделеева, член-корреспондент РАН Тартаковский В.А. – советник Российской академии наук, академик – директор Института нефтехимического синтеза Хаджиев С.Н.

– директор Департамента науки, высоких технологий и обраХлунов А.В.

– председатель Уральского отделения РАН, академик Чарушин В.Н.

– председатель Комитета по науке и наукоемким технологиЧерешнев В.А.

– председатель Комитета по образованию и науке Совета ФеЧеченов Х.Д.

– первый заместитель главы администрации Волгоградской Чуриков Г.А.

– заместитель председателя Комитета по образованию ГосуШудегов В.Е.

ПРОГРАММНЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА

Академик Цивадзе А. Ю. (председатель), академик Третьяков Ю.Д. (заместитель председателя), доктор химических наук Горбунова Ю.Г. (ученый секретарь), академик Алдошин С.М., академик Белецкая И.П., академик Бубнов Ю.Н., академик Бучаченко А.Л., член-корреспондент РАН Варфоломеев С.Д., академик Еременко И.Л., академик Коновалов А.И., академик Лунин В.В., академик Минкин В.И., академик Мирошников А.И., академик Моисеев И.И., академик Мясоедов Б.Ф., академик Нефедов О.М., член-корреспондент РАН Новаков И.А., академик Пармон В.Н., академик Русанов А.И., академик Сагдеев Р.З., академик Саркисов П.Д., член-корреспондент РАН Тарасова Н.П., академик Тартаковский В.А., академик Хохлов А.Р., академик Чупахин О.Н.

МЕЖДУНАРОДНЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА

Тарасова Н.П.

Навроцкий А.В. – ученый секретарь, проректор Волгоградского государственного технического университета, профессор, Россия Арсланов В.В. – заведующий лабораторией Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, профессор, Россия – генеральный секретарь IUPAC, профессор, Австралия Black D.

Калмыков С.Н. – заведующий кафедрой химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова, Campanella L. – президент Итальянского химического общества, профессор, – исполнительный директор Общества немецких химиков, Koch W.

– президент Комитета IUPAC по химическому образованию, Mahaffy P.

Moreau N.

Penczek S.

– вице-президент IUPAC, профессор, Япония Tatsumi K.

– Национальный комитет российских химиков, доктор химичеФедотов П.С.

– член Бюро и экс-президент IUPAC, профессор, Южная Корея Jin J.-I.

СОДЕРЖАНИЕ

Секция

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ,

ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ

Заочные доклады

Секция

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ

ПРОЦЕССОВ

Устные доклады

Стендовые доклады

Заочные доклады

Секция

АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА,

ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКИХ РИСКОВ

Устные доклады

Доклады круглого стола «Взаимодействие химической науки и бизнеса»

Стендовые доклады

Заочные доклады

АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ

Химия и технология материалов, включая наноматериалы (тезисы докладов заочных участников) Руководители – академик Ю.Д. Третьяков, Заочные доклады

INVESTIGATION OF A IGEPAL CO-520/CYCLOHEXANE/WATER

REVERSE MICELLE SYSTEM BY DYNAMIC LIGHT SCATTERING

Ivanchikhina A.V., Tovstun S.A., Razumov V.F.

1 Semenov pr., Chernogolovka, Moscow Region, Russia The investigation of cyclohexane/polyoxyethylene (5) nonylphenylether (Igepal CO-520)/water reverse micellar system was done by dynamic light scattering (DLS) method. Hydrodynamic diameters of reverse micelles (RMs) prepared at different water and surfactant concentrations were measured. It was shown that in this system there are two states of surfactant molecules in equilibrium with each other: in reverse micelle shells (surfactant in RM) and in organic solution (free surfactant). A theoretical model was offered according to which a certain concentration of free surfactant corresponds to each reverse micelle size. Deviations from the theoretical model were shown to be arising at large water concentrations near the solubility boundary of phase diagram where interactions between reverse micelles are large and therefore DLS measurements are not valid.

Thus the validity range of DLS was determined: DLS measurements are valid at small water concentrations when reverse micelle solution is diluted and interactions of RMs are negligible.

From the experimental data we obtained a dependence of free surfactant concentration ( csfree ) on the molar ratio Weff = cw csRM (where cw is the waRM ter concentration and cs is the free surfactant concentration) and offered an interpolation formula: csfree = (k + lWeff ) Weff, where k = 0.193, l = 0.009.

Decreasing cs with increasing Weff is explained by the fact that location of surfactant molecules in RMs is energetically more preferable for larger RMs.

Also we obtained a dependence of RM hydrodynamic diameter on Weff and offered an interpolation formula: D = p (q Weff ), where p = 29.218, q = 12.399. This dependence indicates that RMs are not spherical and they are either cylindrical or lamellar. On the basis of these two dependences we derived a formula for estimation of RM hydrodynamic diameter for concenp This work was supported by RFBR (no. 10-03-00726-a) and FTP “Research and Educational Potential of Innovative Russia” for 2009-2013 (no. P673).

12 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

MICROENCAPSULATED ANTIARHYTHMICS

Kazakh-British Technical University, 59 Tole bi, Almaty 050000, e-mail: stretyakova13@gmail.com, r.iskakov@kbtu.kz Various preparations are applied for treatment of warm arrhythmias.

Many of them are badly soaked up from a gastro enteric path. At intravenous introduction the maximum concentration in blood is reached in a few minutes, but it frequently quickly decreases. However, intravenous introduction of medicines has such lacks, as emotional stress for the patient, morbidity, necessity of participation of the qualified medical personnel, probability of an infection of the patient, possibility of development of some complications and others. Therefore as more effective and accessible way of treatment of an arrhythmia use a drug in the form of microcapsules for the account can serve:

accuracy of dispensing, high bioavailability, high stability, minimizing of possibility of industrial errors, high esthetics and so on.

At the Institute of Chemical Sciences the drug of the so-called Kazkain, recommended for application in quality of anesthetics and antiarrhythmics, is developed in micro capsular form to increase its antiarrhytmic efficiency.

Formation of polyurethane microcapsules as a cover for Kazkain, occurs at the expense of polymerization reaction to border of section of phases of an emulsion water in toluene. One of monomers – Diisocyanate isophorone is dissolved in an external solution of toluene, and polypropyleneglycol is dissolved in an internal water solution together with the watersoluble form of medicinal substance, thus polymerization reaction proceeds according to the mentioned below equation of reaction:

O C C O C NH

REFERENCE

1. Capsugel AG, Basel: Measurement to Determine the Force Required to Open Hard Gelatin Capsulae, BAS-69, 1971.

2. Zhubanov B.A., Iskakov R.M., Sarieva R.B., M.J.M. Abadie, Rus. J. Applied Chemistry, 80 (5), 833–837, 2007.

СИНТЕЗ ГОРЕНИЕМ ОГНЕУПОРНЫХ КОМПОЗИТОВ

НА ОСНОВЕ МЕХАНОАКТИВИРОВАННОГО

И ЗАУГЛЕРОЖЕННОГО КВАРЦА

Одной из проблем в производстве углеродсодержащих огнеупоров, в том числе методом СВС, является использование углеродных добавок, обеспечивающих целенаправленное создание структурных и фазовых составляющих композиционной системы, определяющих необходимый уровень ее свойств [1]. Активная форма углеродной добавки и ее равномерное распределение по объему шихтовой СВС – смеси может быть получена в результате ее предварительного термического или механохимического (МА) зауглероживания. Предварительная механохимическая обработка позволяет достичь высокой степени дисперсности частиц, изменить структуру, энергоемкость и, следовательно, реакционную способность материала. Термическое зауглероживание шихты в токе углеводородов обеспечивает возможность создания волокнистых форм углерода, что способствует улучшению физико-механических показателей углеродсодержащих огнеупоров [2].

Синтезированы новые керамические композиты с использованием процесса горения в системе SiO2-C-Al. Использовались два метода приготовления исходных смесей. Первый метод включает предварительную МА порошков SiO2 с различными углеродсодержащими добавками. Второй метод – предварительное термическое зауглероживание механоактивированного диоксида кремния перед синтезом. Установлено, что при этом образуются волокнистые наноструктурные формы углерода на поверхности частиц диоксида кремния. Эти углеродные структуры способствует при дальнейшем СВС улучшению свойств синтезируемых углеродсодержащих огнеупоров.

Показано, что комплексное использование механохимической обработки, термического зауглероживания и СВС – процесса расширяет возможности создания керамических материалов различного назначения.

ЛИТЕРАТУРА

1. Merzhanov, A.G. Processes of Combustion and Explosion in Physical Chemistry and Technology of Inorganic Materials, Usp. Khim., 2003, 4, 323–345.

2. Mansurov Z.A., Abdulkarimova R.G., Mofa N.N., Umarova N.K. and Shabanova T.A.

SHS of Composite Ceramics from Mechanochemically Treated and thermally Carbonized SiO2 Powders International Journal of Self – Propagating high-Temperatute Synthesis, 2007, 4, 213-217.

14 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ

НАНОЧАСТИЦ ПАЛЛАДИЯ И СЕРЕБРА

ИФХЭ РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, д.31, корп. Значительный интерес, проявляемый к изучению гетерометаллических наночастиц (НЧ), вызван их уникальными каталитическими, оптическими и др. свойствами, не характерными для чистых металлов.1 Их производство и использование в промышленности невозможно без проведения фундаментальных исследований, направленных на выяснение природы, механизмов и закономерностей реакций, протекающих в процессе их формирования.

Изучено образование нанокомпозита PdAg(2) при восстановлении водородом биядерного комплекса PdAg2(AcO)4(AcOH)4 в водном растворе в присутствии стабилизирующей добавки (1-10)10-4 М PANa.

Формирование наночастиц контролировалось по изменению электронных спектров поглощения. Заметные изменения в оптических спектрах, вызванные восстановлением Pd(II) и Ag(I), обнаруживались спустя 6 часов, и завершались спустя примерно 40 час. Снижение интенсивности полосы при 215 нм, обусловленной поглощением комплекса PdAg2(AcO)4(AcOH)4, сопровождалось пропорциональным увеличением бесструктурного поглощения, простирающегося от видимых до коротких длин волн. Это поглощение принадлежит биметаллическим наночастиц PdAg(2).

Синтезированные НЧ имели сферическую форму и средний размер, измеренный с помощью методов ПЭМ и ДРС, (1.7 ± 0.4) нм. Различие в оптических спектрах нанокомпозита PdAg(2) и наночастиц Agcore-Pd(2)shell и Pdcore-Ag(3)shell, имеющих структуру ядро-оболочка, указывает на существенное различие в их электронных свойствах. Обсуждаются закономерности в свойствах смешанных наночастиц палладия и серебра.

ЛИТЕРАТУРА

1. Toshima N. Macromolecular nanostructured materials / Eds. Ueyama N., Harada A.;

Kodanasha/Springer: Tokyo, Japan/Berlin, Germany, 2004, Ch. 3.3, 182.

2. He J., Ichinose I., Kunitake T., Nakao A., Shiraishi Y.,Toshima N. // J. Am.

Chem. Soc., 2001, 125, 11034.

3. Toshima N., Kanemaru M., Shiraishi Y., Koga Y. // J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 16326.

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (проект № 09-03-00432-а).

ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПРИРОДНЫЕ СЕСКВИТЕРПЕНОВЫЕ

ЛАКТОНЫ. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ

АО «Международный научно-производственный холдинг «Фитохимия», 100009, Республика Казахстан, Караганда, факс: 8 (7212) 43 37 73, Природные сесквитерпеновые лактоны известны как фармакологически активные начала таких лекарственных препаратов как сантонин (антигельментное), алантолактон (противоязвенное), тауремизин (кардиотоническое), артемизинин (антималярийное), арглабин (противоопухолевое). С другой стороны, сесквитерпеновые лактоны, в основном, обнаружены в растениях семейства Asteraceae: выделены более 4000 соединений данной группы терпеноидов.

По результатам химического изучения более 100 видов растений семейства сложноцветных (Asteraceae) флоры Казахстана выявлен ряд перспективных видов растений – источников сесквитерпеновых лактонов, в частности, из таксонов Achillea, Ajania, Artemisiа, Cancrinia, Centaurea, Cirsium, Chartolepis, Chondrillа, Crepis, Echinops, Gaillardia, Galatella, Handelia, Jurinea, Pulicaria, Phalacrachena, Picris, Rhaponticum, Saussurea, Stizolophus, Tanacetum выделены и идентифицированы 46 сесквитерпеновых лактонов – гермакранового (13), эвдесманового (5), гвайанового (24) и псевдогвайанового (3) углеродных типов, а также выделен димерный сесквитерпеновый лактон. Среди выделенных сесквитерпеновых лактонов сравнительно распространенным являются гвайанолиды, за ним следуют гермакранолиды, эвдесманолиды и псевдогвайанолиды. Из них 12 оказались новыми, ранее неописанными соединениями. Так, из Rhaponticum serratuloides (Georgi) Bobr. выделен новый сесквитерпеновый лактон рапосерин 1, из Ajania fruticulosa (Ledeb.) Poljak. – аянолид А 2, из Artemisia leucodes Schrenk – 5(Н)-аустрицин 3.

В плане повышения производительности, автоматизации, сокращения продолжительности технологического процесса разделения экстрактов и очистки индивидуальных компонентов, а также исключения при этом токсичных растворителей, разработана эффективная, экономичная, экологически безопасная технология получения сесквитерпеновых лактонов, в частности, арглабина – субстанции иммуномодулирующего, противоопухолевого препарата «Арглабин» и леукомизина – субстанции гиполипидемического препарата «Атеролид» с применением центробежной хроматографии распределения.

Таким образом, полученные данные свидетельствуют о перспективности исследования природных сесквитерпеновых лактонов в качестве новых источников противоопухолевых, противоописторхозных, гиполипидемических, противолямблиозных средств.

16 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИКАПРОАМИДНЫХ

ТЕКСТИЛЬНЫХ ПОЛОТЕН ПЕРОКСИДИРОВАННЫМ

ПОЛИВИНИЛОВЫМ СПИРТОМ

Алейникова Т.П., Хардина И.А., Васильева В.Д., Алейникова З.С.

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Волгоград, проспект им. В.И. Ленина,28, Пероксидированный поливиниловый спирт (ППС) синтезирован взаимодействем поливинилового спирта с 1-хлорэтил-третбутилпероксидом в присутствии карбоната кальция – акцептора выделяющегося хлористого водорода. Структура ППС подтверждена ИК спектроскопией, элементным, ТГА анализом и определением активного кислорода1. ППС представляет собой сополимер следующего строения:

В области температур 95-140 оС происходит разложение ППС с образованием трет-бутоксильных, метильных и этилокси-1-этилоксильных полимерных радикалов2.

Модификация поликапроамидных текстильных полотен с поверхностной плотностью 120 г/м2 обработкой водным раствором ППС при 95-100 оС приводит к повышению гигроскопичности полотен с 4,5% до 7,2%, снижению электризуемости с 4,2·1010 до 2,0·109 ом·см и уменьшению потери прочности с 12% до 6,5% при действии 40%-ной водной серной кислоты и с 3% до 0,1% при обработке 40%-ным водным раствором гидроксида натрия. Полученный эффект, повидимому, объясняется формированием на поверхности полотна модифицирующего слоя привитого полимера, содержащего поливиниловые и полярные алкоксильные и гидроксильные группы, придающие полотну улучшенные свойства. Прививка ППС к полотну осуществляется, по-видимому, в результате отрыва атомов водорода N-H и С-Н групп полотна активными метильными радикалами и последующего присоединения полимерных алкоксильных радикалов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Алейникова Т.П., Хардина И.А. Патент 2296989 РФ, 2007.

2. Васильева В.Д., Ковалец И.Ю., Алейникова Т.П. и др. ЖПХ, 2007, 80, 1370Заочные доклады

СИНТЕЗ, ГРАНИЦЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ

И СТЕКЛООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМАХ Ln2O3-GeO2-B2O Бакинский Государственный Университет Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: oqtay-aliyev@rambler.ru Химическое взаимодействие в системах Ln2O3-GeO2-B2O3 (Ln-Tb, Dy, Ho, Er) была изучена методом твердофазной реакции. На основе полученных данных ДТ и РФ анализов построены субсолидусные диаграммы состояния вышеуказанных тройных оксидных систем. Показано, что в этих системах образуются тройные боратогерманаты с общей формулой 5Ln2O3·GeO2·B2O3, Ln2O3·2GeO2·B2O3 и Ln2O3·3GeO2·2B2O3.

Смешаноанионные боратогерманаты состава Ln2O3·2GeO2·B2O термически устойчивы и плавятся конгруэнтно.

Соединение состава Tb2O3·2GeO2·B2O3 плавится при 1245±100С, а соединение диспрозия аналогичного состава при 1248±10 С. Боратогерманаты гольмия, эрбия и иттербия этого состава разлагаются в твердом состоянии при нагревании выше 1100 С. На дифрактограммах полученных продуктов разложения были обнаружены пики отражения соответствующих ортоборатов LnBO3 и дигерманатов Ln2Ge2O данных элементов.

Боратогерманаты РЗЭ с общей формулой Ln2O3·2GeO2·B2O3 валового состава LnBGeO5 для ряда LaYb не являются изоструктурными соединениями и могут быть разделены на две изоструктурные группы. К первой группе относятся боратогерманаты лантана LаBGeO5 и празеодима PrBGeO5, кристаллизующиеся в гексагональной сингонии (Пр.гр Р31) с параметрами элементарной ячейки а=4,3358; с=8,3397, z=3.

Ко второй изоструктурной группе относят боратогерманаты РЗЭ от неодима до лютеция состава LnBGeO5. Боратогерманаты данного ряда существуют в двух модификациях. Метастабильная модификация при 1000 С переходит в стабильную и кристаллизуется в моноклинной сингонии (Пр.гр. Р21/а) a=10,048; b=7,610; c=4,964 ; =91,980; z=4.

В системах Ln2O3-GeO2-B2O3 кроме указанных боратогерманатов существуют также области образования бинарных боратов (Ln(BO2)3, LnBO3) и бинарных германатов РЗЭ (Ln2GeO5, Ln2Ge2O7, Ln4GeO8).

Соединения состава Ln2O3·3GeO2·2B2O3 и также метабораты Ln(BO2) и дигерманаты РЗЭ Ln2Ge2O7 при быстром охлаждении от 1200 С до комнатной температуры образуют стекло.

Как известно, структура стеклообразных и аморфных твердых тел может быть описана на основании имеющихся на сегодняшний день сведений о структуре ближнего порядка.

18 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

МИКРОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

НА ОСНОВЕ МОДИБДЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ

В ЖИДКОФАЗНОМ ОКИСЛЕНИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Алимарданов Х. Н., Гарибов Н.И., Абдуллаева М.Я., Садыгов О.А., Юсифов Ю.Г., Мартынова Г.С., Институт Нефтехимических Процессов Национальной Академии Наук Азербайджана, AZ 1025, г.Баку, пр.Ходжалы 30, Азербайджан В настоящем сообщении приведены результаты исследования реакции жидкофазного окисления конденсированных непредельных углеводородов, в частности, трицикло[5.2.1.02.6]декадиена-3,8, эндо-трицикло[5.2.1.02.6]ундека-диена-3,8 и эндо- и экзо-трицикло[6.2.2.02,7]додекадиена-3,9 в соответствующие ди-, тетрагидрооксисоединения и их моноацетаты в псевдо-гомогенной системе с применением водного раствора Н2О2 или его аддукта с мочевиной. В качестве катализатора испытаны фосфор-молибденовые системы, нанесенные на диоксид титана и углерод.

В Институте Нефтехимических Процессов НАНА рaзработана технология получения структурированных систем на основе нано- и макроразмерных диоксида титана и углерода. Синтезированные катализаторы изучены методами спектроскопии, в том числе: РФА, ЭМР, электронной спектроскопии диффузного отражения (ЭСДО), инфракрасной спектроскопии, а также рентгенофлуоресцентной микроскопии и динамического рассеяния света (ДРС). Показано, что в условиях реакции (60-800С) образцы, содержащие частицы размером 0.1-5мкм проявляют высокую активность в реакции жидкофазного окисления вышеуказанных соединений. С использованием метода ЭМР спектроскопии «in situ» в сочетании с хроматографическим анализом продуктов жидкофазного окисления исследовано влияние условий реакции на состояние магнитных частиц и состав продуктов реакции. Установлено, что предложенная технология приготовления катализатора увеличивает его активность на порядок за счет наличия в его составе нано-, микро-структурированных частиц активных компонентов. Обсуждается природа каталитических комплексов и механизм реакции жидкофазного окисления с их участием. Изучена послойная глубина проникновения активных компонентов (Мо, Р) систем в зависимости от условий приготовления катализаторов. Отмечена корреляция между каталитической активностью катализаторов и глубиной проникновения Мо, Р-содержащих частиц в гетерогенизированную систему.

ВЛИЯНИЕ СЕЛЕНИДОВ Si, Ge И Pb НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ

ХАЛЬКОПИРИТНОЙ ФАЗЫ CuInSe Аллазова Н.М., Аббасова Р.Ф., Ильяслы Т.М.

Бакинский Государственный Университет Низкотемпературная халькопиритная фаза соединения CuInSe считается одним из перспективных материалов в качестве фотопреобразователей. Однако, образование дефектов при твердофазном переходе сфалеритхалькопирит ухудшает фотоэлектрические качества -CuInSe2.

Для более совершенных кристаллов часто применяют различные растворители, способствующие кристаллизации низкотемпературных полиморфных модификации данного соединения непосредственно «из раствора в расплаве». По некоторым критериям халькогениды элементов подгруппы германия могут быть растворителями для CuInSe2. Поэтому в данной работе исследованы фазовые диаграммы систем CuInSe2 – SiSe, CuInSe2 – GeSe и CuInSe2 – PbSe.

Исследования проводили методами ДТА, РФА, МСА и измерением микротвердости. По совокупности данных определен характер взаимодействия в системах CuInSe2- SiSe (GeSe,PbSe) и построены их фазовые диаграммы, где определены границы первичной кристаллизации низкотемпературной халькопиритной фазы непосредственно из жидкой фазы.

Во всех системах под влиянием моноселенидов температуры ликвидусов CuInSe2 понижаются и прoходят через метатектическую точку его полиморфного перехода.

Таким образом, в системах CuInSe2- SiSe (GeSe,PbSe) области первичной кристаллизации халькопиритной фазы CuInSe2 происходит в интервале концентраций: 43-55 мол% SiSe при 810-710С, 53-78 мол% GeSe при 810-625С и 58-72 мол% PbSe при 800-735С.

Растворимость на основе -CuInSe2 обнаружена только в системе с участием PbSe, где область твердых растворов простирается до 1 мол% PbSe.

20 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ

625003 г. Тюмень ул. Семакова 10, e-mail: andreev@utmn.ru Перспективность лазерных материалов Gd2O2S : Nd3+, La2O2S : Nd3+ определяет актуальность построения фазовых диаграмм систем Ln2S3 – Ln2O3 [1].

Впервые построены фазовые диаграммы систем Ln2S3 – Ln2O3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Y). Изоструктурные соединения Ln2O2S имеют гексагональную сингонию, микротвёрдость, плавятся конгруэнтно, вычисленные по уравнению Ван – Лаара теплоты плавления составляют: La2O2S a = 0,3858 нм; с = 0,6667 нм, Н = 3860 МПа, Н = 64 кДж/моль; Nd2O2S a = 0,3858 нм; с = 0,6667 нм, Н = 4090 МПа; Gd2O2S a = 0,3858 нм; с = 0,6667 нм, Н = МПа, Тпл = 2430 К, Н = 79 кДж/моль; Dy2O2S а=0,3807 нм; с=0,6597 нм, H = 4470 МПа, Тпл = 2370 К, Н = 73,4 кДж/моль. Закономерное понижение температур плавления соединений Ln2O2S коррелирует с уменьшением ионной составляющей химической связи из за изменения rLn3+.

Соединения Ln10S14O имеют тетрагональную сингонию La10S14O а=1, нм; с=2,040 нм; Nd10S14O а=1,500 нм; с=1,990 нм. Фаза La10S14O плавится инконгруэнтно при 2220 К, образует непрерывный твёрдый раствор с – La2S3.

Подсистемы Ln2S3 – Ln2O2S, Ln2O2S – Ln2O3 эвтектического типа.

Соединение Y2S2O обнаружено только в системе с иттрием. Y2S2O ромбической сингонии плавится инконгруэнтно. Растворимость на основе соединений – Ln2S3 (Ln = Nd, Gd, Dy, Y) не превышает 1 мол. % Ln2O3, – Ln2S3 0.5 мол. % Ln2O3.

Рис. 1. Фазовые диаграммы систем Gd2S3 – Gd2O3 и Dy2S3 – Dy2O Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» ГК П 646.

НОВЫЕ ТЕЛЛУРИДЫ ТАЛЛИЯ-РЗЭ

И ФАЗЫ ПЕРЕМЕННОГО СОСТАВА НА ИХ ОСНОВЕ

Бабанлы М.Б., Имамалиева С.З., Гусейнов Ф.Н., Садыгов Ф.М.

Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: _Samira@mail.ru Tl9BiTe6 является перспективным матричным соединением для создания новых термоэлектрических материалов. В его структуре (тетрагональная решетка типа Tl5Te3, Пр.гр. I4/mcm) можно выделить перовскитоподобную последовательность октаэдров из атомов теллура, внутри которых расположены атомы висмута и таллия. Большое содержание тяжелых атомов таллия и висмута и их статистическое чередование в октаэдрических позициях обеспечивают низкую теплопроводность и высокую термоэлектрическую добротность Tl9BiTe6 [1].

Ранее нами были обнаружены соединения типа Tl9LnTe6 (Ce, Nd, Sm, Gd) также являющиеся структурными аналогами Tl5Te3 [2,3].

В данной работе продолжен поиск новых представителей этого класса. Синтезированы соединения состава Tl9LnTe6 с Tb, Dy и Er и исследованы фазовые равновесия в системах Tl5Te3-Tl9LnTe6-Tl9BiTe6.

Сплавы для проведения исследований синтезировали из соответствующих элементов высокой степени чистоты в вакуумированных (10Па) кварцевых ампулах и подвергали длительному термическому отжигу (500-1000ч.) при температуре 700 К.

Исследования проводили методами ДТА и РФА, а также измерением микротвердости сплавов и ЭДС концентрационных цепей относительно электродов LnTe в интервале температур 300-430 К.

Построены ряд вертикальных сечений, изотермические сечения при 750 и 800 К фазовых диаграмм и проекции поверхностей ликвидуса изученных систем. Установлено, что все они характеризуются образованием непрерывных твердых растворов, но не являются квазитройными в силу инконгруэнтного плавления соединений Tl9LnTe6.

На основании данных Т-х-у диаграмм и их изотермических сечений выбраны составы раствор-расплавов и определены температурные режимы для получения монокристаллов твердых растворов заданного состава методом Бриджмена-Стокбаргера.

ЛИТЕРАТУРА

1. Шевельков А.В. // Успехи химии, 2008, т.77, №1, с. 3–21.

2. Бабанлы М.Б., Имамалиева С.З., Бабанлы Д.М., Садыгов Ф.М. // Азерб.

Хим.Журн., 2009, №2, с. 122–125.

3. Babanly M.B., Tedenac J.-C., Imamalieva S.Z., Guseynov F.N., Dashdieva G.B. // J. All. Comp., 2010, v. 491, Issue 1–2, pp. 230–236.

22 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ

ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЕДИ С ТАЛЛИЕМ И ВИСМУТОМ

Бабанлы Н.Б., Салимов З.Э., Юсибов Ю.А., Бабанлы М.Б.

Бакинский Государственный Университет Метод электродвижущих сил (ЭДС) широко применяется для термодинамического исследования металлических и полупроводниковых систем. Однако использование классического варианта этого метода с жидким электролитом имеет ограничения, связанные с протеканием ряда побочных процессов. Один из эффективных путей расширения возможностей метода ЭДС связан с использованием твердых катиопроводящих электролитов.

В работе рассмотрена возможность применения твердого суперионного проводника Cu4RbCl3I2 в качестве электролита для термодинамического исследования трехкомпонентных халькогенидов на основе меди методом ЭДС и приводятся результаты для систем Cu-Tl-X и Cu-Bi-X (X-S, Se, Te), представляющих интерес с точки зрения разработки таких функциональных материалов как полупроводники, термоэлектрики и топологические изоляторы.

Нами составлены концентрационные цепи типа (–) Cu (тв) / Cu4RbCl3I2 (тв) / (Cu в сплаве) (тв) (+) (1) Правыми электродами служили равновесные сплавы из различных фазовых областей вышеуказанных систем. ЭДС измеряли компенсационным методом в интервалах температур 300-380 К (сульфиды) и 300-430 К.

Результаты исследований показали воспроизводимость и высокую чувствительность значений ЭДС цепей типа (1) и рассчитанных на их основе парциальных термодинамических функции (ПТФ) меди к изменениям фазового состояния сплавов в зависимости от состава. Это позволило использовать эти концентрационные зависимости ЭДС для установления границ раздела фазовых областей и построить (или уточнить) изотермические сечения фазовых диаграмм.

ПТФ меди в гетерогенных областях являются термодинамическими функциями определенных реакций потенциалобразования, которые установлены нами с помощью фазовых диаграмм. На основании уравнений этих реакций с использованием соответствующих термодинамических данных некоторых граничных бинарных соединений вычислены стандартные термодинамические функции образования и стандартные энтропии около 20 тройных халькогенидов меди-таллия (висмута).

ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ С-Со-Gd

Багдасарова К.А.,а Дзидзигури Э.Л.,б Бондаренко Г.Н.,а Карпачева Г.П.,а Гроздова И.В., б Черевань А.С.а Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, 119991 Москва, Ленинский пр-т, Национальный Исследовательский Технологический Университет «МИСиС», Исследуемые образцы С-Со-Gd получены в процессе ИК-пиролиза прекурсора на основе полиакрилонитрила (ПАН) и металлосодержащих соединений (серия 1 – Со(С5Н7О2)2 и Gd(С5Н7О2)3; серия 2 – СоCl и GdCl3), где соотношение Со:Gd = 2:1. Структурные превращения, протекающие в прекурсорах в процессе ИК-пиролиза, изучены методами просвечивающей электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Согласно полученным данным, серии образцов 1 и 2 отличаются по составу и структуре металлических фаз. Так, в образцах серии 1, выделение фазы -кобальта при увеличении интенсивности ИК-пиролиза, сопровождается появлением твердого раствора, о чем свидетельствует раздвоение и смещение профиля в сторону меньших углов, тогда как в образцах серии 2 смещение не столь значительно и уширение профилей отражения от данной фазы имеет совершенно иной характер (рис. 1). Данные ИК-спектроскопии позволяют предположить, что процессы формирования фазы кобальта на начальной стадии ИК-пиролиза в образцах серий 1 и 2 протекают по разным механизмам.

Рис. 1. Фрагменты дифрактограмм образцов серии 1 и 2. Профили отражения на углах, характерных для фазы -кобальта.

24 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ГИБРИДНЫЕ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ,

СОЧЕТАЮЩИЕ ФТАЛОЦИАНИНОВЫЙ И АЗОХРОМОФОРЫ

Бадаукайте Р.А., Тихомирова Т.В., Кулинич В.П., Шапошников Г.П.

НИИ МГЦ Ивановского государственного химико-технологического университета Россия, 153000, Иваново, пр.Ф.Энгельса, 7; e-mail: ttoc@isuct.ru Хромофорная система фталоцианинов характеризуется наличием замкнутой системы сопряжения, включающей 16-ти членный гетероцикл из атомов углерода и азота, что обеспечивает им глубокий синий цвет. Узость цветовой гаммы является одним из недостатков этих уникальных соединений.

В этой связи вопросы расширения диапазона светопоглощения фталоцианинов важны и актуальны. Одним из направлений в решении этой проблемы является введение в молекулы фталоцианинов заместителей, имеющих собственную хромофорную систему. Подобные соединения представляют интерес не только в качестве красящих веществ, но и материалов для таких отраслей науки и техники, как солнечная энергетика, микроэлектроника и др.

В настоящем сообщении представлены результаты синтеза и исследования гибридных фталоцианинов, в которых химически связаны фталоцианиновый и азохромофоры.

NC NC OR

Исследованы спектральные свойства полученных соединений. Установлено, что наличие азохромофора приводит к появлению в области 350-400 нм дополнительного поглощения достаточно высокой интенсивности. При этом цвет соединений изменяется с синего до зеленого. При наличии гидрофильных заместителей (SO3H) фталоцианины обладают растворимостью в воде, а гидрофобных (Alk) в органических растворителях. Они представляют интерес для крашения широкого круга волокон, высокомолекулярных соединений. Ряд соединений обладает жидкокристаллическими свойствами.

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ СОРБЦИИ ИОНОВ МЕДИ

НА ХЕЛАТНОМ ИОНООБМЕННОМ ВОЛОКНЕ АКВАЛЕН-

Байгозин Д.В.,а Митилинеос А.Г.,а Иванюха Л.М.,б ООО «Аквафор», химический отдел, 197110, СПб, ул. Пионерская, СПбГУ, Химический факультет, 198504, СПб, Университетский пр., В работе рассмотрены особенности кинетики сорбции катионов тяжелых металлов на хелатном ионообменном волокне Аквален-2, представляющим собой волокнистый ионообменник на основе модифицированного полиакрилонитрила (ПАН) и содержащий функциональные группы –NHR, =N-R, R-COO-.

В работе исследовалась кинетика сорбции ионов меди на волокнах различного диаметра (d = 10, 14 и 20 мкм). Волокна погружали в водный раствор, содержащий 10 ммоль/л ионов Cu2+, и определяли остаточную концентрацию ионов через определенные промежутки времени (см. рис. 1).

Рис. 1. Кинетика сорбции ионов меди волокном различного диаметра В соответствии с диффузионной моделью1-2 лимитирующей стадией сорбции катионов тяжелых металлов на волокне является диффузия ионов к функциональным группам ионита. Для моделирования кинетики процесса было использовано 2-е уравнение Фика в цилиндрических координатах. Согласно модели, угловой коэффициент прямой (см. рис. 1) должен быть пропорционален 1/r2. По нашим экспериментальным данным он оказался пропорционален 1/r. Причиной отклонения от теоретической модели, по-видимому, является изменение коэффициента диффузии в радиальном направлении, связанное с особенностями модификации волокон и неравномерной плотностью распределения ионообменных групп.

ЛИТЕРАТУРА

1. Chanda M., Rempel G.L. Chem. Eng. Sci. 1999, 54, 3723.

2. Pimenov A.V., Lieberman A.I., Shmidt J., Chen H.Y. Sep. Sci. & Tech. 1995, 30, 3183.

26 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ВЛИЯНИЕ ТЕРМООБРАБОТКИ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ

НАНОПОРОШКОВ ГИДРОКСИАПАТИТА

Бакунова Н.В.,а Комлев В.С.,а Шворнева Л.И.,а Костюченко А.В.,б Фомин А.С.,а Иевлев В.М., Баринов С.М.а Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН (ИМЕТ РАН), Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежский государственный университет (ГОУ ВПО ВГУ), Использование нанокристаллической керамики на основе гидроксиапатита для замещения дефектов костной ткани является перспективным методом повышения его биологических и механических свойств1-2. Получение такой керамики возможно использованием наноразмерных порошков, обладающих высокой поверхностной энергией и активностью при спекании.

Работа направлена на изучение влияния термической предыстории на размер, морфологию и структурные характеристики порошков гидроксиапатита. Методом осаждения из водных растворов синтезированы нанопорошки, соответствующие по составу кальций-дефицитному гидроксиапатиту. С повышением температуры термообработки порошков от 400 до 1000 °С происходит их кристаллизация, изменение морфологии от игольчатой до ограненной гексагональной, увеличение размеров от 15 до 200 нм и снижение уровня решеточных деформаций.

Зависимость размера кристаллов от обратной температуры нелинейная, что свидетельствует об изменении кажущейся энергии активации процесса роста кристаллов. Установлено, что активность порошков к спеканию зависит от температуры предварительной термообработки.

На зависимости прочности полученной керамики от температуры термической обработки имеется максимум при 700 °С, появление которого обусловлено конкурирующим влиянием на прочность остаточной пористости и размера зерна.

ЛИТЕРАТУРА

1. Liu H., Webster T.J. // Nanomedicine for implants: A review of studies and nessesary experimental tools. Biomaterials, 2007, V. 28, p.354-369.

2. Barinov S.M., Komlev V.S. Calcium phosphate based bioceramics for bone tissue engineering. Zuerich: Trans Tech Publ, 2008, – 162 p.

Работа поддержана Программой Президиума РАН П-7.

СИНТЕЗ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ

ПРОСТРАНВЕННО ЗАТРУДНЕННЫЕ ФЕНОЛЬНЫЕ

ФРАГМЕНТЫ

Барсукова Т.А.,а Гибадуллина Э.М.,б Бухаров С.В.,а Бурилов А.Р.,б Нугуманова Г.Н.,а Мукменева Н.А.а Казанский государственный технологический университет, 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68, е-mail: tanibars@yandex.ru Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова 420080, г. Казань, ул. Ак.Арбузова, 8, е-mail: burilov@iopc.knc.ru Функционализация каликс[4]резорцинов фрагментами пространственно затрудненного фенола как по верхнему, так и по нижнему ободу молекулы перспективна для создания потенциальных антиоксидантов полимерных материалов, обладающих внутримолекулярным синергизмом. К настоящему времени получен целый ряд тетразамещенных каликс[4]резорцинов общей формулы:

R1= H 2C Строение синтезированных соединений подтверждено методами РСА, ЯМР1Н, ИК-спектроскопии, масс-спектроскопии Maldi Tof, состав доказан данными элементного анализа.

Синтезированные соединения показали высокую антиокислительную активность в условиях термоокислительного старения ПЭНД, каучуков СКИ-3, СКН-26 и резин на их основе.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК № П837.

28 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ МНОГОСЛОЙНЫХ ФУТЕРОВОК

ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ АГРЕГАТОВ

Бастрыгина С.В., Гришин Н.Н., Крашенинников О.Н., Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева 184200, г. Апатиты Мурманской обл., Академгородок 26а, Проведенный анализ теплопроводности и прочности как функции плотности легковесов, используемых в настоящее время для целей теплоизоляции, позволяет сформулировать проблему создания конструкционно-теплоизоляционных материалов и определить направление получения сбалансированного соотношения свойств керамического композита: плотность-структура-теплопроводность-прочность.

Предварительные результаты в этом направлении получены путем создания и идентификации новых фаз, синтезируемых в керамической матрице в процессе высокотемпературной обработки, установлении реакций их образования с учетом структурных особенностей природного и техногенного минерального сырья, организации внутреннего переноса вещества продуктами этих реакций, инициировании фазовых переходов в керамической матрице в процессе ее формирования и провоцировании физико-химическими воздействиями избирательной подвижности атомов с последующим их замещением новыми компонентами, установлении роли тиксотропных реакций в фазообразовании и формировании структуры материала.

В качестве теоретического контроля процессов получения высокотемпературных теплоизолирующих материалов опробован с положительным результатом термодинамический контроль реакций, участвующих в их синтезе. Синтезированы конструкционно-теплоизоляционные и теплоизоляционные материалы магний- и алюмосиликатного составов для многослойных высокотемпературных футеровок с раздельными функциями: стойкость к воздействию агрессивной среды и гашением температурного фронта. Проведена экспериментальная проверка тепломассопереноса в композиционной футеровке на смонтированной установке, моделирующей работу стержня с учитываемыми боковыми теплопотерями.

Работа выполнена по программе ОХНМ РАН «Создание новых металлических, керамических, стекло-, полимерных и композиционных материалов».

СИНТЕЗ НОВЫХ ТЕТРАФОСФОРИЛСОДЕРЖАЩИХ

ФТАЛОЦИАНИНОВ

Баулин В.Е.,a,б Калашникова И.П.,a,б Пятова Е.Н.,a,б Учреждение Российской академии наук Институт физической химии Учреждение Российской академии наук Институт физиологически активных веществ РАН, г.Черноголовка, e-mail: ikalashn@ipac.ac.ru Наличие фосфорильных групп в молекуле фталоцианина теоретически создает дополнительные координационные возможности, которые можно регулировать путем варьирования природы заместителей при атоме фосфора и изменением геометрического строения фосфорилсодержащего фрагмента. Все это открывает перспективы конструирования новых фталоцианинсодержащих супрамолекулярных соединений с заданными свойствами. В настоящей работе впервые синтезированы и охарактеризованы фталонитрилы (1-3), содержащие в качестве периферических фрагментов фосфорсодержащие фрагменты. Методом темплатной сборки на соответствующем катионе металла получены тетра- фосфорилсодержащие фталоцианинаты Mg2+, Co2+,Cu2+, Zn2+ и 2Li+(4-9).

Описан метод получения тетра(дифенилфосфорилметокси)фталоцианина (10) деметаллированием фталоцианината лития. Синтезированные соединения охарактеризованы методами УФ-, ИК-, ЯМР 1Н, ЯМР 31Р спектроскопии и MALDI-TOF масс-спектрометрии.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 09-03-01208а).

30 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ

ГОМОПОЛИМЕРА И СОПОЛИМЕРА НА ОСНОВЕ

И (N,N-ДИАЛЛИЛ)АМИНОАСПАРАГИНОВОЙ КИСЛОТ

Бегиева М.Б., Биттирова И. А., Мамбетова Ф.А.

Кабардино-Балкарский государственный университет, 36004, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173,, e-mail: eterol@mail.ru Синтетические полиэлектролиты на основе N,N-диаллилпроизводных мономеров широко используются в качестве флокулянтов, коогулянтов, структураторов почв, ионнообменых смол, пролонгаторов лекарственных средств, для очистки сточных вод1-2.

В связи с этим нами были получены гомополимер поли-(N,Nдиаллил)аминоуксусная кислота (nДАУ) [пр= 0.35 дл/г] на основе N,N-диаллиламиноуксуной кислоты (ДАУ) и поли-(N,N-диаллил)аминоаспарагиновая кислота (nДААс) [пр = 0.25 дл/г] на основе N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААс), и соответствующие сополимеры ДАУ: ВА [пр= 1.12 дл/г] на основе N,N-диаллиламиноуксуной кислоты и винилацетата (ВА) (взятых в соотношении ( моль: 1 моль) и ДААс : ВА [пр= 0.72 дл/г] на основе N,N-диаллиласпарагиновой кислоты и винилацетата (ВА) (взятых в соотношении моль :1 моль) реакцией радикальной полимеризацией.

При изучении комплексообразующих свойств гомополимера и сополимера использовали весовой и объемный методы анализа. Содержание катионов Fe+3 определяли методом комплексонометрического титрования. В качестве титранта применяли раствор трилона Б.

Результаты определения содержание ионов Fe+3 в комплексе соответственно равен: для гомополимеров nДАУ (18.50 содерж. железо в %); nДААс (16.80 содерж. железо в %); сополимеры nДАУ:ВА(7. содерж. железо в %); nДААс:ВА(9.52 содерж. железо в %);

Результаты исследования показали, что сополимеры проявляют более низкие комплексообразующие свойства, чем гомополимеры, при этом повышение гидрофобности полимера, за счет увеличение длины углеводородного радикала, способствует понижению комплексообразующих свойств полиэлектролитов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hoover M.F. Cationic Quartemery Polyelectrolytes-A Literature Review. // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). P 1293-1300.

2. Lancaster L.E., Bassei L. The Structure of Poly(Diallyldimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy. //J. Polym. Sci., 1976. V.14.

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ

НА КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ РЕШЕТКИ СЕРПЕНТИНОВ И ТАЛЬКА

Физико-химические исследования, направленные на изучение влияния механического воздействия на кристаллическую решетку серпентинов и талька показали, что все особенности, характерные для силикатной сетки серпентинов, сохраняются и в силикатной сетке талька. При механоактивации обоих минералов аморфизация кристаллической решетки сопровождается образованием «гидроксильной воды» и одновременным разрывом силоксановых мостиков не плутонического происхождения.

Доказательством этого является появление широкой области поглощения валентного колебания воды в ИК спектрах механоактивированных (МА) образцов серпентинитов и талька, а также идентичный плавный ход кривых потери «гидроксильной воды» на дериватограммах на всем протяжении нагревания этих же образцов (рис.). В отличие от МА, на кривой ДТА исходного талька всегда наблюдается отрицательный эндотермический эффект в области 935–950 °C, т. к. при нагревании минералов, не подверженных механическому воздействию, процессы удаления «гидроксильной воды» и разложения кристаллической решетки протекают одновременно и в энергетическом отношении превалируют над экзотермическим процессом образования энстатита.

T,°C Рисунок. ДТА механоактивированных образцов: а–серпентинита; б-талька.

Отметим, что в отличие от серпентинов из-за малого содержания гидроксильных групп и катионов магния по отношению к Si–O связям механическое воздействие на тальк приводит, в основном, к малочисленному разрыву ненасыщенных Si–O связей в силоксановых мостиках.

32 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

СВЯЗЕОБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ

«МИНЕРАЛЬНОЕ ВОЛОКНО МИНЕРАЛЬНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ»

Безлаковский А.И.,а Дубовый В.К.,б Сысоева Н.В.,б Коваленко В.В.б ОАО «НЗСВ», г. Великий Новгород, ул. Восточная, д.15, Северный (Арктический) федеральный университет им. М.В. Ломоносова, г. Архангельск, наб. Северной Двины, д. 17, каф. ТЦБП, Основными направлениями технического прогресса являются совершенствование существующих и создание новых наукоемких технологичных материалов и оборудования, в рамках которого большое внимание уделяется минеральным нанокомпозитам. Прочность нанокомпозита определяется тремя ключевыми видами связей: во-первых, силы трения, зависящие в основном от характера поверхности волокон и плотности структуры; во-вторых, межмолекулярное взаимодействие; втретьих, водородная связь как частный случай координационной связи.

Связь минеральных волокон друг с другом осуществляется через полигидроксокомплексы алюминия – продукты гидролиза сульфата алюминия. При этом гидроксилы, расположенные на поверхности волокон, вовлекаются во внутреннюю координационную связь алюминиевого комплекса, состав которых непостоянен и зависит от активной кислотности среды1,2. Другой механизм формирования «сшивок» между минеральными волокнами проходит через образование связи [Si–O– Si] вблизи изоэлектрической точки. В зависимости от рН среды минеральные волокна могут приобретать положительные центры Si+ и поляризованные группы Si–OH способные к связеобразованию в результате электростатического взаимодействия или через стадию возникновения водородных связей с последующим отщеплением воды при сушке материала. При этом указанные механизмы возможны лишь при контакте волокон и наличии в зоне контактов достаточного количества гидроксильных групп, что достижимо только в присутствии связующего.

Определение условий и принципов связеобразования является основной целью проводимых исследований, направленных на повышение прочности системы «минеральное волокно – минеральное связующее».

ЛИТЕРАТУРА

1. Дубовый В.К. Бумагоподобные композиционные материалы на основе минеральных волокон. Автореф. дисс. док. техн. наук: 05.21.03. Санкт-Петербург, 2006.

2. Проблемы развития композиционных видов бумаги, картона и изделий их них. К., 1990. – (Пром-сть: Обзор. информ. / УкрНИИНТИ. Пр-во и применение новых материалов и продуктов в пром-сти; Вып.2.)

АНИОННАЯ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ

СИСТЕМЫ КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИХ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Беилин И.Л.,а,б Гатауллина Д.Р.,а,б Гатиятуллин Д.Р.а Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет», 420015, Казань, ул. К. Маркса, 68, e-mail: beilinigor@rambler.ru Научно-образовательный центр «Высокотехнологичный сектор экономики»

Методы ионной полимеризации, основанные на использовании техники «живущих» полимеров, уже более полувека сохраняют свое лидирующее место в области синтеза новых полимерных материалов и являются надежным инструментом как для совершенствования уже существующих способов синтеза, так и для разработки новых методов получения полимеров сложного строения или состава.

В настоящее время, когда круг доступных мономеров в значительной степени исчерпал свои возможности, а потребность в полимерах с новым комплексом свойств неуклонно возрастает, прогресс в области новых полимерных материалов может быть достигнут путем развития методов получения полимерных цепей, включающих последовательности из мономеров различной химической природы, в частности статистические сополимеры и полимеры блочной природы. Для синтеза таких полимеров наилучшим образом подходят методы ионной полимеризации.1- Синтезированы тройные сополимеры на основе изоцианатосодержащих соединений с различными комбинациями циклических карбонатов и лактамов. В результате более интенсивного исчерпания лактамных циклов относительно карбонатных сделано предположение о том, что формирующаяся макромолекула обогащена амидными звеньями в начале и эфирными в завершении.

ЛИТЕРАТУРА

1. Беилин И.Л., Архиреев В.П. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces, 2009, 47, 422.

2. Беилин И.Л., Архиреев В.П. Пластические массы, 2008, 7, 17.

Работа поддержана Федеральной целевой программой «Научные и научно – педагогические кадры инновационной России», Государственный контракт № 16.740.11.0222.

34 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ГЕТЕРОСТРУКТУРАХ

Ti /ГИДРОКСИАПАТИТ И Ti /TiO2/ГИДРОКСИАПАТИТ

ПРИ ТЕРМООБРАБОТКЕ В СРЕДЕ АРГОНА

Бережная А.Ю.,б Миттова И.Я.,б Миттова В.О.,а Воронежская медицинская академия им. Н.Н. Бурденко, Воронежский государственный университет, 394000, Воронеж, Университетская пл., 1, www.inorg@chem.vsu.ru Применение пленок гидроксиапатита (ГА) Ca10(PO4)6(OH)2 в медицине как биосовместимых покрытий титановых имплантатов сопряжено с проблемой слабой адгезии между ГА и металлическим субстратом, одним из решений которой может быть формирование промежуточных слоев, в том числе, путем термообработки гетероструктуры.

В работе методами рентгенофазового и локального рентгеноспектрального анализа исследован фазовый состав гетероструктур Ti/ГА (1) и Ti/TiO2/ГА (2), полученных методом высокочастотного магнетронного распыления мишеней ГА и Ti, и затем термообработанных (ТО) в атмосфере аргона (900, 950 и 1000°С, 60 мин ).

Установлено наличие фаз Са10(РО4)6(OH)2, Са3(РО4)2, Са2Р2О7, Са2Р2О75Н2О, СаНРО42Н2О, Са4Тi3О10, СаТiО3, СаО, Тi3О, Тi2О3, ТiО, ТiО2, Тi, откуда следует протекание интерфейсных реакций:

где CakPlOmHn – фосфаты кальция: Ca2P2O7·2H2O; Са3(РО4)2 и др.

Минимальная температура ТО, при которой происходит формирование титаната кальция, для (1) 900°С, для (2) 950°С. В ряде образцов после ТО гетероструктур содержание фазы Ca10(PO4)6(OH)2 в (1) меньше, чем в (2), из-за расхода гидроксиапатита в процессе окисления титана.

Таким образом, установлено формирование в гетероструктурах Ti/ГА и Ti/TiO2/ГА после термообработки в бескислородной среде промежуточных слоев TiO2 и CaTiO3. Показано, что окисление титана в гетероструктуре Ti/ГА происходит за счет кислорода из Ca10(PO4)6(OH)2.

Авторы выражают благодарность академику РАН Иевлеву В.М. за содействие в проведении данного исследования.

Работа поддержана: грантом РФФИ (09-08-12097-офи-м) и грантом Президента РФ «Поддержка ведущих научных школ» НШ 4828.2010.3.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОЛИГОЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

РАЗЛИЧНЫХ МАРОК С ИОНАМИ СЕРЕБРА

Бильдюкевич А.В.,а Браницкий Г.А.,б Плиско Т.В.а Институт физико-органической химии НАН Беларуси, ул. Сурганова 13, Минск, 220072, РБ, e-mail: sumire-san@tut.by НИИ физико-химических проблем БГУ, ул. Ленинградская 14, Минск 220050, РБ В процессах стерилизационной очистки жидкостей широко используются половолоконные ультрафильтрационные мембраны (ПВУМ) из полисульфона. Для предотвращения биозагрязнения в их состав включают коллоидные частицы серебра. Введение частиц серебра в ПВУМ можно осуществить различными способами1,2.

Олигоэтиленгликоль с M=400 г/моль (ПЭГ-400) используется в качестве порообразователя при формовании ПВУМ. Установлено различие в поведении ПЭГ-400 разных марок при растворении в нем AgNO3: ПЭГ-400 производства BioChemica остается бесцветным и прозрачным, ПЭГ-400 производства BASF мутнеет и слабо окрашивается, ПЭГ-400 Fluck приобретает коньячный цвет, оставаясь прозрачным. Не выявлено принципиального отличия в молекулярно-массовом распределении и ИК-спектрах ПЭГ-400 разных производителей. Присутствие в ПЭГ-400 Fluck примесей, обладающих восстановительной активностью по отношению к ионам Ag+, подтверждается тем, что интенсивность максимума поглощения в спектрах поглощения растворов AgNO3 в ПЭГ-400, соответствующего коллоидному серебру (= нм), увеличивается при увеличении количества AgNO3 в растворе.

Растворы с концентрацией AgNO3 на уровне близком к 1% практически не претерпевают изменений при хранении более суток, растворы с большей концентрацией AgNO3 становятся темнее, но также не расслаиваются. При хранении размеры коллоидных частиц Ag увеличиваются, что подтверждается уширением полосы поглощения в спектрах поглощения растворов. Таким образом, изменение окраски ПЭГв присутствии AgNO3 позволяет регистрировать в нем примеси, обладающие восстановительной активностью по отношению к ионам Ag+. В свою очередь, растворение AgNO3 в ПЭГ-400 – это простой способ формирования дисперсии коллоидного Ag в ПЭГ-400 и включения частиц Ag в состав формовочных растворов для изготовления ПВУМ с бактерицидными свойствами.

ЛИТЕРАТУРА

1. Скорб Е.В., Макатун В.Н., Бильдюкевич А.В., Доклады НАНБ, 2010, 6, 54.

2. Taurozzi J.S., Arul H., Bozak V.Z., J.Membr. Sci., 2008, 325, 58.

36 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АКРИЛАТОВ И МЕТАКРИЛАТОВ

НА ОСНОВЕ ТРЕТБУТИЛПЕРОКСИ--ХЛОРАЛКОКСИЭТАНОВ

Волгоградский государственный технический университет, 400131, Волгоград, проспект Ленина, 28, e-mail: organic@vstu.ru Пероксидные мономеры используются в качестве инициаторов свободно-радикальных процессов и для синтеза модифицированных сополимеров, обладающих комплексом ценных свойств.1-2 Применение пероксидных инициаторов с -расположенными к пероксидной группе (мет)акрилатными фрагментами ограничено из-за их лабильности, взрывоопасности, самопроизвольной полимеризации. Нами получены пероксидные ацеталь-ацилали с удаленными от пероксидной акрилатными и метакрилатными группами (и для сравнения их насыщенные аналоги) по реакции нуклеофильного замещения хлора в -хлорэфирах на основе 2-третбутилпероксиэтанола с сохранением O-O связи аналогично3:

(СН3)3СООСН2СН2ОСН(R)ОС(О)R/, где:

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучен термораспад пероксидных мономеров в высоковязких растворах гомополимеров и в условиях, когда протекает процесс полимеризации. Установлено, что термодинамические параметры процесса термолиза в среде гомополимера для пероксидных мономеров и их насыщенных аналогов близки, что свидетельствует об однозначности механизмов их термического разложения и указывает на их высокую термостабильность (Еакт. = 156-166 кДж/моль). Кроме того, полученные пероксиды менее чувствительны к удару и трению.

Пероксидные мономеры исследованы при сополимеризации с метил- и аллилметакрилатами, а также с 1,1,2-трихлорбутадиеном в массе и эмульсии. Полученные сополимеры рекомендованы для антикоррозионных покрытий и адгезивов с высокими прочностными характеристиками и материалов с высокой ударопрочностью, тепло- и химстойкостью.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rakhimov A. Initiators for Manufacture of PVC. – New York: Nova Science Rub.

Inc., 2008. – 182 p.

2. Рахимов А.И. Химия и технология органических пероксидных соединений. – М.: Химия, 1979. – 392 с.

3. Рахимов А.И. Богданова О.С. Жорх, 1983, XIX, в. 1, 37.

4. Арулин В.И., Ефимов Л.И. ВМС, 1975, 17, Б 5, 420.

МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ КАТОДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

НА ОСНОВЕ ПЛАТИНЫ ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ

ВОДОРОДО-ВОЗДУШНЫХ ТОПЛИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

Богдановская В.А., Тарасевич М.Р., Радина М.В., Лозовая О.В.

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина 119991, Москва, Ленинский проспект, 31, e-mail: bogd@elchem.ac.ru В водородо-воздушном ТЭ основной расход платины и наибольшие поляризационные потери имеют место на катоде, в связи с этим необходимо снижение или полная замена Pt в электродах, при одновременном повышении активности и стабильности катодных каталитических систем. Современной тенденцией в области создания электрокатализаторов является разработка многокомпонентных систем со структурой ядро-оболочка.

Высокотемпературным методом, при использовании азотсодержащих органических прекурсоров, синтезированы катализаторы PtCoCr/C с различным массовым содержанием Pt. В процессе синтеза имеет место поверхностная сегрегация, приводящая к обогащению поверхности наночастиц платиной и образованию core-shell (ядрооболочка) структуры, формирование которой продолжается при коррозионном воздействии серной кислотой за счет растворения менее благородного металла. Лигандный эффект ядра изменяет размерные и электронные свойства платины в составе оболочки. Это приводит к двух-трехкратному росту скорости реакции восстановления О2, на синтезированных системах, по сравнению с коммерческими Pt/C катализаторами. Многокомпонентные системы со структурой core-shell наряду с повышением массовой активности Pt обеспечивают и ее стабилизацию в отношении коррозии. Обобщающим параметром, приводящим к повышению характеристик PtCoCr/C катализаторов, является снижение заполнения поверхности кислородсодержащими частицами.

Установлена прямая взаимосвязь между коррозионными и электрокаталитическими характеристиками Pt в составе поверхностного слоя core-shell структур. Использование в низкотемпературном (до 80 °С) водородо-воздушном ТЭ катализатора PtCoCr/C позволило более чем в два раза (по сравнению с 40% Pt Е-ТЕК) сократить расход Pt при сохранении разрядных характеристик и более высокой стабильности, на что указывают ресурсные испытания в течение 1000 часов без снижения характеристик ТЭ.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ №10-03-00236.

38 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

МЕТАЛЛОПОЛИМЕРНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ ПЛАТИНЫ

ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА

Большакова А.Н., Яштулов Н.А., Леонтьева С.В., Ревина А.А.

Московский институт тонкой химической технологии (ТУ) им. М.В. Ломоносова, e-mail: YashtulovNA@rambler.ru, sveta3376@mail.ru Твердополимерные мембраны (ТПМ) служат базовой частью мебранно-электродных блоков для химических источников тока (ХИТ).

Модифицирование наночастицами металлов – катализаторов не только поверхности, но и объема ТПМ стимулирует каталитическое разложение как топлива, так и окислителя – молекулярного кислорода.

Целью работы является разработка металлополимерных катализаторов на основе мембраны Нафион с наночастицами Pt.

Исходные растворы наночастиц Pt были получены путем радиационно-химического синтеза в обратно-мицеллярных растворах по методике, подробно описанной ранее. 1 Формирование, стабильность наноразмерных частиц металла и изменение содержания наночастиц металла в мицеллярном растворе было исследовано различными физико-химическими методами, что позволило исследовать физико-химические свойства наноразмерных частиц в растворах и в составе нанокомпозитов.

Результаты проведенных исследований позволяют предположить, что металлополимерные композиты Pt с Нафион представляют собой наночастицы металла, окруженные молекулами полимера. Расположение в полимерной матрице предохраняет наночастицы и от десорбции и от агломерации. Размеры наночастиц в объеме мембраны не превышают 6 нм. 2 На поверхности мембраны фрагменты внутренних полостей – кластеров полимерной цепи стимулируют адсорбцию низкоразмерных наночастиц, ограничивают их агломерацию, способствуют равномерному распределению наночастиц-катализаторов в пленке.

Таким образом, металлополимеры на основе Нафион не только являются каталитически активными компонентами ХИТ, но способствуют увеличению протонной проводимости мембран.

ЛИТЕРАТУРА

1. Яштулов Н.А., Гаврин С.С., Лабунов В.А., Ревина А.А. Нано- и микросистемная техника, 2008, 8, 20.

2. Яштулов Н. А., Ревина А.А., Флид В.Р. Известия РАН. Серия хим., 2010, 8, 1456.

Работа выполнена при финаносовой поддержке РФФИ (проекты №09-08и №09-08-00758).

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФТОРИДХЛОРИДНЫХ СТЕКОЛ,

АКТИВИРОВАННЫХ РЗЭ

Бреховских М.Н.,а Федоров В.А.,а Батыгов С.Х.,б Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский пр.,д.31, e-mail: mbrekh@igic.ras.ru Институт общей физики им. А.М. Прохорова РАН, 119991, Москва, ул. Вавилова, д.38, e-mail: ldmitruk@lst.gpi.ru Стекла на основе галогенидов тяжелых металлов и анионов, имеют существенно бльший ИК диапазон пропускания по сравнению с известными оксидными стеклами. Это ведет к меньшим пассивным потерям и меньшей безизлучательной релаксации при генерации ионов РЗЭ в среднем ИК диапазоне.

Изучен процесс синтеза стекол во фторидхлоридных системах HfF4-BaF2-BaСl2-LaF3-NaF и HfF4-BaF2-BaСl2-LaF3-InF3, в которых по сравнению с фторидными аналогами анионы фтора частично замещены более тяжелыми анионами хлора путем замещения BaF2 на BaСl2.

Процесс синтеза подобных стекол по сравнению с фторидными стеклами осложняется загрязнением расплава и стекла кислородом и гидроксильной группой из гигроскопичного хлорида бария, а также интенсивным испарением легколетучего тетрахлорида гафния во время синтеза стекла. Разработана методика очистки исходного BaСl2 путем предварительного хлорирования в твердой фазе хлоридом аммония с последующей доочисткой путем барботажа СCl4 через расплав хлорида бария. Для снижения скорости испарения разработана методика синтеза в герметичных графитовых контейнерах.

Синтезированы стекла с атомным соотношением Cl/F=1:9-1:10.

Увеличение концентрации хлора приводит к кристаллизации расплавов при охлаждении с выделением кристаллов BaСl2. Получены активированные РЗЭ фторидхлоридные стекла с расширенным (~ до мкм) ИК диапазоном пропускания и изучена кинетика люминесценции ионов РЗЭ (Er3+, Tm3+, Nd3+) в сравнении с фторидными стеклами.

Времена жизни ионов РЗЭ в возбужденном состоянии в синтезированных фторидхлоридных стеклах были больше, чем во фторидных стеклах. Например, при возбуждении диодным лазером (=975 нм) время жизни иона Er3+ на переходе =1,55 мкм во фторидном стекле HBLAN составляло 4 мс, а в фторидхлоридном стекле 6,2 мс. Предполагается, что увеличение времени жизни связано со снижением многофононного поглощения.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 07-03-00343-а.

40 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ТОНКОПЛЕНОЧНЫЕ И ДИСПЕРСНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

НА ОСНОВЕ ДВОЙНЫХ ОКСИДОВ КРЕМНИЯ И d-МЕТАЛЛОВ

Бричкова В.Ю., Бричков А.С., Заболотская А.В., Борило Л.П.

634050, г. Томск, пр.Ленина 36, e-mail: vicabri@rambler.ru Системы на основе диоксида кремния и оксидов переходных металлов представляют интерес с точки зрения получения на их основе полифункциональных материалов для электронной и светотехнической промышленности, катализаторов, материалов для избирательной газовой адсорбции, сенсорных устройств.

Для получения тонкопленочных и дисперсных систем состава SiO2-MxOy (где М – Mn, Fe, Co, Ni) использовали пленкообразующие растворы на основе тетраэтоксисилана, этилового спирта, воды и солей соответствующих металлов. Пленки получали на подложках из монокристаллического кремния, кварца, стекла методом центрифугирования с последующей ступенчатой термообработкой. Процессы формирования оксидных систем контролировали в температурном интервале 298-1073 К на синхронном термоанализаторе STA 449 C Jupiter в атмосфере воздуха, с помощью ИК-Фурье спектрометра NICOLET 6700 и ЯМР-Фурье спектрометра AVANCE AV 300 на ядрах Si. Оптические характеристики и толщину пленок исследовали на лазерном эллипсометре ЛЭФ–3М и спектрофотометре USB-2000 в диапазоне длин волн 180-880 нм.

Установлено, что формирование пленок на основе двойных систем SiO2-MxOy из пленкообразующих растворов проходит в несколько стадий, связанных с удалением воды, окислением и разложением оксогидроксидов металлов, горением этокси-групп и фазовыми переходами. При формировании дисперсной системы SiO2-Mn2O3 наблюдается понижение температуры горения органической составляющей, что свидетельствует о каталитической активности марганецсодержащей фазы.

Экспериментально установлено, что увеличение температуры отжига ведет к уменьшению показателя преломления пленок. Обнаружен эффект аномально низких значений показателя преломления для некоторых тонкопленочных систем.

НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ИЗОБОРНИЛ-6-МЕТИЛФЕНОЛА

Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук, 167982, Сыктывкар, ул. Первомайская, 48, Наличие дополнительных функциональных групп в молекуле фенола значительно расширяет его возможности для получения синтетически важных и физиологически активных молекул. Так, введение новых фрагментов в пара-положение 2,6-диалкилфенолов может привести к появлению новых свойств, перспективных в медицине и промышленности.1–3 Например, для 4-аминометилфенолов можно ожидать наличие антиоксидантной активности, а пара-гидроксибензальдегиды интересны с точки зрения их дальнейших превращений в оксимы, имины, аминометильные производные и т.д.

В настоящей работе мы провели функционализацию 2-изоборнилметилфенола (1): по реакции формилирования с уротропином в AcOH синтезирован 3-изоборнил-4-гидрокси-5-метилбензальдегид (2);

по реакции Манниха получены новые аминометилфенолы (3).

OH OH OH

Строение синтезированных продуктов подтверждено с использованием физико-химических методов исследования (ИК, ЯМР 1H и 13C спектроскопия, элементный анализ). В ходе превращений структура терпенового фрагмента не претерпевала изменений.

ЛИТЕРАТУРА

1. Пришченко А.А., Ливанцов М.В., Новикова О.П., Ливанцова Л.И., Шпаковский Д.В., Милаева Е.Р. ЖОХ, 2006, 76, 1834.

2. Hori H., Nagasawa H., Ishibashi M., Uto Y., Hirata A., Saijo K., Ohkura K., Kirk K.L., Uehara Y. Bioorg. Med. Chem., 2002, 10, 3257.

3. Unangst P.C., Connor D.T., Cetenko W.A., Sorenson R.J., Kostlan C.R., Sircar, J.C., Wright C.D., Schrier D.J., Dyer R.D. J. Med. Chem., 1994, 37, 322.

Работа выполнена при поддержке Уральского отделения РАН (конкурс научных проектов молодых ученых и аспирантов УрО РАН, проект 10-3-НП-95).

42 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НАНОСТРУКТУРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КАБЕЛЬНЫХ КОМПОЗИЦИЙ.

Валиева Н.Н.,а Филюнина Т.А.,б Гайнуллин Н.С.,а 420051, г.Казань, ул. Беломорская, д.101, е-mail: valieva@kos.ru КГТУ им. А.Н.Туполева,420111, г. Казань, ул. Карла Маркса, д. Одним из наиболее перспективных направлений в науке о полимерах и материаловедении последних лет является разработка принципов получения полимерных нанокомпозитов. Особый интерес представляют добавки ультрадисперсных размеров: наноалмазы, алмазная шихта, углеродные нанотрубки и т.д., особенно при модификации в малых количествах – 0,05–0,1 % масс.

В рамках работ, проводимых по программе освоения нанотехнологий в центральной лаборатории ОАО «Казаньоргсинтез» в период с 2008 по 2010 гг., исследован ряд нанодисперсных добавок в составе полимерных композиций на базе полиэтилена высокого и низкого давления (ПЭВД и ПЭНД). Работы проводятся совместно с КГТУ им. Туполева.

На ОАО «Казаньоргсинтез» ведутся работы по получению и испытанию композиций для кабельной промышленности с использованием наноматериалов.

В лабораторных условиях испытаны 4 образца модифицированной, алмазосодержащей шихты (Чехия) и восемь образцов углеродных нанотрубок, предоставленных ООО «НаноТехЦентр» (Тамбов). Нанодобавки испытывались в составе полимерных композиций в количествах 0,03 %, 0,05 % и 0,1 % масс.

Результаты испытаний показали, что модифицирование композиций на основе полиэтилена с добавлением алмазной шихты и углеродных нанотрубок приводит к значительному повышению стойкости к растрескиванию более 1500 часов при норме не менее 500 часов и повышению стойкости к фотоокислительному старению максимально до минус 1200С.

Проведенные работы показали перспективность использования наноструктурных материалов для улучшения свойств кабельных композиций. Работы будут продолжены в направлении улучшения эксплуатационных свойств полимерных композиций.

АНАЛИЗ ПО ДИАГРАММЕ СОСТОЯНИЯ ПРОЦЕССОВ

СИНТЕЗА УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Колмаков А.Г., Антипов В.И., Виноградов Л.В.

Президиум НАН Беларуси, 220072, Минск, пр. Независимости, 66, Синтез алмазов из графита (рис. 1, а) при высоких статических давлениях (более 4,0 ГПа) и температуpax (свыше 1400 К) осуществляется в присутствии катализаторов-растворителей углерода.

Экспериментально установлено, что для каждого типа растворителя можно выделить определенную область давлений и температур образования алмазов. На основании экспериментальных данных, с учетом введения дополнительных компонентов и формирования новых связей физикохимической системы при изменении числа степеней свободы, стабильности и равновесности системы, рассматривали топологию диаграммы состояния углерода (рис. 1, б).

Топологическая модель строилась по фазовой диаграмме состояния на основе анализа числа степеней свободы физико-химической системы при метастабильных состояниях, с учетом устойчивости неравновесных процессов при эволюции системы к стационарному состоянию.

Анализ формирования связей на топологической модели (см. рис. 1, б) показывает, что дополнительное введение в сингулярной точке (заштрихованной) только петли, охватывающей метастабильные состояния (отмечено штриховой линией), предоставляет системе три степени свободы (С = 3) и перспективу перехода к хаотическому состоянию, без возможности стабилизации неравновесных процессов. Стабилизация в одной из точек (не заштрихована) предельного состояния (обозначено штрихпунктирной линией) при введении дополнительного компонента также невозможна (так как С = 3). Поэтому, только рассматривая новый узел (не заштрихованную точку) как формирование нового химического соединения с добавлением линий (см. рис. 1, б), отделяющих его из раствора (пунктирные), можно обеспечить устойчивость системы при ее эволюции к стационарному состоянию (С = 2).

Рис. 1. Фазовая диаграмма состояния углерода (а) и соответствующая системе топологическая модель (б):

1 – область каталитического синтеза алмаза из графита; 2 – область прямого перехода графита в алмаз; 3 – область прямого превращения алмаза в графит;

4 – область прямого превращеа) б) ния графита в лонсдейлит.

Согласно рассмотренной топологической модели подтверждается, что синтез алмаза проходит двумя путями: прямым и каталитическим; при этом возможно сочетание путей (переход с одного на другой).

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант 10-08-90015-Бел_а) и программ П-7 и ОХНМ-02.

44 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

УЛЬТРАДИСПЕРСНЫЕ ПОРОШКИ НИКЕЛЯ:

СИНТЕЗ И МОРФОЛОГИЯ

Владимирова Е.В., Карпова Т.С., Васильев В.Г.

Институт химии твердого тела Уральского отделения 6202900, г. Екатеринбург, ул. Первомайская, д. 91, e-mail: ihim1@mail.ru Порошки никеля находят широкое применение в разных областях промышленности: в металлургии, технике, электронике, катализе и др.

Известно, что на свойства материалов влияют как размер частиц, так и их форма. В настоящей работе исследовано влияние способа и условий синтеза на морфологию порошкообразного никеля.

Порошкообразный металлический никель получали различными вариантами восстановления из растворов, а также термогидролизом солей летучих кислот в восстановительной атмосфере. На размер и форму частиц никеля, полученного из раствора, влияет природа восстановителя и исходной соли, температура реакции, концентрация катиона. Варьируя эти условия, нам удалось получить сферические частицы диаметром от 100 до 200 нм. Также синтезированы порошки с чешуйчатыми плоскими частицами, имеющие очень развитую поверхность. Недостатком такого метода является обязательная стадия отмывки никеля от побочных продуктов и непрореагировавшего восстановителя. На этой стадии происходит агломерация частиц. В качестве одного из вариантов синтеза испробован метод восстановления из раствора при одновременном воздействии ультразвука. В этом случае образуются крупные сферические полые внутри агломераты, имеющие волокнистое строение (рис. 1).

Рис. 1. РЭМ изображение никеля, по- Рис. 2. РЭМ изображение никеля, полученного восстановлением цинком из лученного термогидролизом хлорида аммиачного раствора при одновремен- никеля в восстановительной атмосфере При термогидролизе стадия отмывки отсутствует. Сухие соли (хлорид или нитрат) никеля подвергаются действию водяного пара при температуре 600-800 С. Образующийся в результате оксид восстанавливается до металлического никеля смесью СO+H2. В зависимости от температуры и времени термогидролиза получали порошки разной морфологии – от сферических частиц размером 250–500 нм до сросшихся кораллообразных агломератов. После длительной выдержке при 800 С образуются проволоки диаметром 2 мкм (рис. 2).

Работа при финансовой поддержке РФФИ, проект 10-03-96062-р_урал_а и программы Президиума РАН №7.

46 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

НОВЫЕ ПИРИМИДИНОФАНЫ ОЛИГОМЕРНОГО СТРОЕНИЯ:

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ СПЕЙСЕРА

Воронин М.А.,a Габдрахманов Д.Р.,а,б Валеева Ф.Г.,а Николаев А.Е.,а Семенов В.Э.,а Захарова Л.Я.,а,б Учреждение Российской академии наук Институт органической 420088, Казань, Арбузова 8, e-mail: voronin@iopc.ru Казанский государственный технологический университет Интенсивное развитие нанотехнологии ставит все более сложные задачи в области супрамолекулярной химией, направленные на создание новых строительных блоков, обладающих комплексом свойств.

Одним из таких новых объектов, имеющих потенциальное практическое применение, являются пиримидинсодержащие макроциклические амфифилы – пиримидинофаны.

В данной работе проведено исследование влияния природы спейсера (его длины и «жесткости») на физико-химические свойства пиримидинофанов, в том числе и олигопиримидинофанов. Показано формирование в водных растворах супрамолекулярных агрегатов с гидродинамическим диаметром от 30 до 100 нм, способных инкапсулировать органические субстраты при достаточно низких концентрациях (критическая концентрация мицеллообразования 1 мМ).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, проекты 10-03-00365, 10-03-90416-Укр_а.

РАСТВОРИМОСТЬ TiF3 В ЭВТЕКТИЧЕСКОМ СОЛЕВОМ

Национальный Исследовательский Томский политехнический университет 630050, Томск, пр. Ленина 30, e-mail: k43@mail.ru Одним из способов получения титановой губки может стать процесс восстановления трехвалентного титана электролизом во фторидном расплаве. На катоде образуется аморфный порошок металла, на аноде выделяется элементарный фтор. Выбор расплава LiF-NaF-KF (46,5–11,5–24,0 % моль) в качестве электролита обусловлен рядом причин. Это сходность анионов расплава и исходного вещества, а также низкая температура плавления эвтектики и стабильность характеристик расплава в широком диапазоне температур1. Для расчета параметров проведения процесса электролиза необходимо знать зависимость растворения вводимого вещества от температуры.

Способом изотермического насыщения, дифференциально-термического и весового методов анализа2 исследована растворимость трифторида титана в эвтектическом расплаве FLINAK в температурном интервале 853–1023 К. Навеску фторида металла смешивали предварительно с порошком переплавленного электролита. Установлено, что с ростом температуры, увеличивается переход TiF3 в солевую фазу. Температура плавления смеси повышается на 8 градусов при введении в расплав фторидной соли титана до 14 % мас., что предполагает химическую реакцию образования соли K2TiF5 либо K3TiF63. Образец расплава, содержащий 10 % TiF3, был подвергнут трехкратному термоциклированию: нагрев до 1023 К и последующее охлаждение образца до 673 К. Анализ полученной дериватограммы показывает, что при постоянной массе образца за все время термоциклирования, пики тепловых эффектов полностью совпадают, что свидетельствует о необратимости реакции взаимодействия трифторида титана с материалом расплава.

ЛИТЕРАТУРА

1. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Системы тройные, тройные взаимные и более сложные. Т.2 / Под ред. Воскресенской Н.К., М., Л.: Изд-во АН СССР, 1961.

2. Волкович А.В., Солодкова М.В., Сигайлов М.В. Сальникова С.Г. Расплавы.

2010. № 1. 56–63 с.

3. Марков Б.Ф. Термодинамика расплавленных солевых систем. Киев: Наук.

думка, 1974, 158 с.

48 Химия и технология материалов, включая наноматериалы

СИНТЕЗ 1-ПОЛИФТОРАЛКОКСИПРОИЗВОДНЫХ

АДАМАНТАНА

Волгоградский государственный технический университет Россия, 400131, Волгоград, проспект Ленина,28; e-mail: organic@vstu.ru Химия фторорганических соединений является одним из интенсивно развивающихся направлений органической химии и технологии.

Нами разработан метод введения полифторалкильных групп с помощью полифторалкилхлорсульфитов, полученных из полифторированных спиртов1,2.

Синтез 1-полифторалкоксипроизводных адамантана был проведен по реакции полифторалкилхлорсульфитов с 1-адамантанолом в присутствии гидроксида натрия в среде диоксана.

Структура полученных соединений доказана данными ИК-, ПМРспектров и встречным синтезом. Для эфира с n = 2 выход составил 76%, Ткип 86°С/2 мм рт. ст., nD = 1.4440; для эфира с n = 4 выход составил 73% Ткип 85.5 – 86°С/2 мм рт. ст., nD = 1.4442.

Встречный синтез осуществляли реакцией 1-бромадамантана с алкоголятом полифторированного спирта:

Таким образом, благодаря разработанным методам, полифторалкоксипроизводные адамантана являются доступными соединениями.

ЛИТЕРАТУРА

1. Рахимов А.И., Налесная А.В., Вострикова О.В. Патент РФ 2247110, 2005.

2. Рахимов А.И., Вострикова О.В. // Соединения фтора. Химия, технология, применение: сб.науч.тр. ФГУП Рос. науч. центр «Прикладная химия», 2009, СПб., С. 314.

СИНТЕЗ ВЫСШИХ ФТОРИДОВ РЕНИЯ

Выбыванец В.И., Черенков А.В., Косухин А.В., Шилкин Г.С.

Федеральное государственное унитарное предприятие Научно-производственное объединение «ЛУЧ», 142100, Подольск, ул. Железнодорожная 24, е-mail: vvi@istok.sialuch.ru Высшие летучие фториды рения (гексафторид – ReF6 и гептафторид – ReF7) представляют большой интерес для получения высокочистых осадков металлического рения и его сплавов методом водородного восстановления их фторидов1,2,3. При взаимодействии металлического порошка Re с элементарным фтором получены смеси высших фторидов. Установлено, что при проведение процесса при температуре порядка 300 °С происходит образование в смеси преимущественно гексафторида рения. Повышение температуры до 600 °С приводит к преобладанию в смеси гептафторида рения.

Из смесей методом ректификации выделены монофракции гекса- и гептафторидов рения, которые подвергались глубокой очистке от сопутствующих примесей на высокоэффективных ректификационных колоннах.

Для высокочистых ReF6 и ReF7 определены плотность, вязкость и поверхностное натяжение на границе жидкость-пар.

Исследованы фазовые равновесия в системе ReF6 – ReF7.

Проведённые физико-химические исследования позволили разработать технологию получения высокочистых монофракций высших фторидов рения.

ЛИТЕРАТУРА

1. Королёв Ю.М., Столяров В.И. «Восстановление фторидов тугоплавких металлов водородом», Москва, «Металлургия», 1981 г.

2. Красовский А.И., Чужко Р.К., Трегулов В.Р., Балаховский О.А. «Фторидный процесс получения вольфрама», Москва, «Наука», 1981 г.

3. Лахоткин Ю.В., Красовский А.И. «Вольфрам-рениевые покрытия», Москва, «Наука», 1989 г.

Работа по конверсионной программе «Организация производства фторидов тугоплавких металлов и изделий из вольфрама и сплавов на его основе методом водородного восстановления фторидов тугоплавких металлов» (договор № 16.02.10.99 от 29.07.2002г. с Министерством Российской Федерации по атомной энергии).



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 12 |

Похожие работы:

«О. Х. Бгажба, С. З. Лакоба История Абхазии с древнейших времен до наших дней http://apsnyteka.org/ Об авторах Бгажба Олег Хухутович (р. 1941) Академик, доктор исторических наук, профессор, специалист в области древней и средневековой археологии Кавказа, истории древней металлургии. Автор около 120 научных работ, в том числе более 10 книг. Соавтор учебного пособия История Абхазии (Сухум, 1991; Гудаута, 1993) и учебника История Абхазии для средних школ (Сухум, 2006). Лакоба Станислав Зосимович...»

«Карелин В.Г. Зайнуллин Л.А. Артов Д.А. Епишин А.Ю. ОБЗОР Перспективы эффективного вовлечения в крупномасштабное производство высококачественного железорудного, марганцевого и других видов минерального сырья месторождений Республики Казахстан г. Екатеринбург, 2013 Генеральный директор ЗАЙНУЛЛИН Лик Анварович доктор технических наук, профессор тел. 8 (343) 374-03-80 факс 8 (343) 374-29-23 aup@vniimt.ru Заведующий лабораторией КАРЕЛИН Владислав Георгиевич Кандидат технических наук Тел. 8 (343)...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Тихоокеанский государственный университет УТВЕРЖДАЮ Проректор по учебной работе подпись С.В. Шалобанов “9 ” ноября 2011 г. ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ по кафедре Высшая математика МАТЕМАТИКА Утверждена научно-методическим советом университета для направления подготовки 150400.62 в области металлургии Хабаровск 2011 г. Программа разработана в...»

«Объединение независимых экспертов в области минеральных ресурсов, металлургии и химической промышленности _ Обзор рынка серной кислоты в СНГ Издание 7-ое, дополненное и переработанное Демонстрационная версия Москва Июль, 2012 Internet: www.infomine.ru e-mail: info@infomine.ru Обзор рынка серной кислоты в СНГ СОДЕРЖАНИЕ Аннотация ВВЕДЕНИЕ I. Технология производства серной кислоты и используемое в промышленности сырье I.1. Способы производства серной кислоты А. Сжигание серы: Б. Обжиг сульфидов...»

«1 Российская академия наук Российская академия естественных наук Российская академия государственной службы при Президенте РФ Институт экономических стратегий Международный институт Питирима Сорокина – Николая Кондратьева Центр наук о Земле, металлургии и обогащения (Казахстан) Международная академия исследования будущего Международная академия инвестиций Глобальный прогноз Будущее цивилизаций на период до 2050 года Организационно-методические материалы Москва-МИСК 2007 2 Содержание Предисловие...»

«НОВЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ И СВОЙСТВА ПОРОШКОВЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ПОРОШКОВАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ В МИРЕ И В БЕЛАРУСИ: 1990-2010. СОСТОЯНИЕ, ПРОБЛЕМЫ, ПЕРСПЕКТИВЫ ВИТЯЗЬ П.А. 1, ИЛЬЮЩЕНКО А.Ф. 2, САВИЧ В.В. 3 1 Президиум НАН Беларуси, г. Минск, Беларусь 2 Государственное научно-производственное объединение порошковой металлургии, г. Минск, Беларусь 3 Институт порошковой металлургии, г. Минск, Беларусь В работах [1-9], на основании обзора зарубежной литературы, собственных наблюдений, сделан...»

«Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова ВОПРОСЫ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ И ПОЛИТИЧЕСКОЙ ГЕОГРАФИИ ЗАРУБЕЖНЫХ СТРАН Выпуск 18 ТЕРРИТОРИАЛЬНАЯ СТРУКТУРА ХОЗЯЙСТВА И ОБЩЕСТВА ЗАРУБЕЖНОГО МИРА Москва – Смоленск 2009 1 ББК 65.5 УДК 911.3(100) Т 355 Рецензенты: Алексеев А. И. – профессор, доктор географических наук ; Костюченко А. С. – кандидат географических наук. Территориальная струкутра хозяйства и общества зарубежного мира. Под ред. А. С. Фетисова, И. С. ИваноТ 355 вой, И. М. Кузиной /...»

«ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ РЕГИОНА СОСТОЯНИЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ В КРАСНОЯРСКОМ КРАЕ М.Т. Джуракулова, гр. 11-1 г. Лесосибирск, ФГБОУ ВПО Сибирский государственный технологический университет Лесосибирский филиал На первый взгляд, неблагоприятные с экологической точки зрения площади занимают не более 10% общей территории края. Однако необходимо учесть, что именно в этой части проживает основная часть трехмиллионного населения края и сосредоточены промышленные объекты и сельскохозяйственные зоны....»

«Содержание Общая информация о Горно-металлургическом институте 1 4 Общая информация о специальности 5В070900 – Металлургия 2 6 Виды занятий 3 7 Профессиональная практика 4 8 Письменные работы 5 8 Требования к выпускной квалификационной работе 6 9 Направления кафедры МЦМ 7 9 Направления кафедры МПТиТСМ 8 Учебный план специальности 5В070900 – Металлургия 9 Учебно-методические комплексы дисциплин (УМКД) специальности 10 5В070900 - Металлургия Общая информация о Горно-металлургическом институте 20...»

«Сибирский федеральный университет НАУЧНАЯ БИБЛИОТЕКА Сводный указатель периодики библиотек вузов г. Красноярска 2008 год Красноярск 2009 2 Составитель: Г.И. Казакова Сводный указатель периодики библиотек вузов г.Красноярска. 2008 год / Сиб. федер. ун-т; сост. Г.И. Казакова. – Красноярск, 2009. – 67 с. Настоящий указатель составлен с целью информирования читателей о репертуаре периодики на 2008 год и местонахождении изданий в конкретной библиотеке. В Сводный указатель периодики вошли библиотеки...»

«Черноусов П.И., Мапельман В.М., Голубев О.В. Металлургия железа в истории цивилизации. – М.: МИСиС, 2005 Рекомендовано учебно-методическим объединением по образованию в области металлургии Рецензент профессор, доктор технических наук, Л.Н. Белянчиков 2 Аннотация В книге приведены сведения о развитии техники и технологии металлургии железа во взаимосвязи с историей цивилизации, начиная с древнейших времён до окончания эпохи Средневековья. Изложены современные представления о закономерностях...»

«1 Содержание ВОСПРОИЗВОДСТВО РАБОЧИХ МЕСТ И НОВАЯ НОРМА ФРС США (ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ) Экономист (Москва), 28.02.2013 Введение. Реагируя на рецессию, начавшуюся в США с декабря 2007 г., американская Федеральная резервная система (ФРС) кардинально изменила модель антикризисной политики, решив прибегнуть к нетрадиционной вместо традиционной. В 2008 г. состоялся переход ФРС к политике, названной позднее новой нормой. Наиболее известной ее внешней приметой стали раунды долларовой эмиссии,...»

«Восточно-Сибирский научный центр экологии человека Сибирское отделение Российской академии медицинских наук Здоровье трудового потенциала Сибири – итоги фундаментальных исследований Докладчик директор ВСНЦ ЭЧ СО РАМН, чл.-корр. РАМН Виктор Степанович Рукавишников Ежегодные потери от болезней, связанных с вредными условиями труда составляют 1,4% от ВВП – 300-350 млрд.руб. В целом по РФ 25% работающих трудятся во вредных или опасных условиях труда, а в таких отраслях промышленности как: угольная,...»

«Официальный отдел ОФИЦИАЛЬНЫЙ ОТДЕЛ НАУЧНАЯ И НАУЧНО-ОРГАНИЗАЦИОННАЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ САМАРСКОГО НАУЧНОГО ЦЕНТРА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК В 2002 ГОДУ В состав Самарского научного центра 13 ученых СамНЦ РАН удостоены ГубернсСамНЦ) РАН входят шесть научных органи- ких премий в области науки и техники. заций, отделение секции Прикладных про- В 2002 году проведено Общее собрание блем и секция Научного совета РАН. В Са- СамНЦ РАН и три заседания Президиума маре расположены Самарский филиал Физи- СамНЦ...»

«ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ЛИПЕЦКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ УТВЕРЖДАЮ Директор Металлургического Института Чупров В.Н. _ _2011 г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ ИНФОРМАТИКА 151000 Технологические машины и Направление оборудование подготовки: Металлургические машины и оборудование Профиль подготовки: (МО) Квалификация бакалавр (степень) выпускника: очная Форма обучения: г. Липецк – 2011 г. Содержание 1. Цели освоения учебной...»

«Газета Выходит С 5 Мая 1935 Года четВерГ 11 ноября 2010 года № 144 /12241/ свободная цена Действительно о главном тираЖ – рекорд Года-2008, 2009 magmetall.ru Лучшее издание В МетаЛЛурГичеСкой отраСЛи роССии и Стран СнГ-2008, 2009 Наш город стр. 8 Владимир Путин станет краше в пятерке самых и уютнее влиятельных Игроки стр. 2 людей мира Металлурга стр. под флагами сборных России Стальные смотрины рейтинГ Крепкие позиции Подведены итоги рейтинга публичной активности VIP Уральского федерального...»

«Даувальтер В.А., Кашулин Н.А. Эколого-экономическая оценка необходимости. УДК 624.131.41 Эколого-экономическая оценка необходимости извлечения донных отложений оз. Нюдъявр Мончегорского района Мурманской области В.А. Даувальтер1,2, Н.А. Кашулин1 1 Институт проблем промышленной экологии Севера КНЦ РАН 2 Апатитский филиал МГТУ, кафедра геоэкологии Аннотация. Проведена эколого-экономическая оценка накопления тяжелых металлов в донных отложениях оз. Нюдъявр за более чем 70-летний период...»

«Министерство образования и наук и РФ ФГБОУ ВПО СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ ГОРНО-МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ (Государственный технологический университет) СБОРНИК ТЕЗИСОВ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ (НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКОЙ) КОНФЕРЕНЦИИ НТК-2013 г. Владикавказ СОДЕРЖАНИЕ РАЗРАБОТКА ПОСТОЯННО-ДЕЙСТВУЮЩЕЙ МОДЕЛИ БЛОКА ИНФОРМАЦИОННОЙ СИСТЕМЫ ПО МОНИТОРИНГУ ВЫБРОСОВ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ. Соколов А.А. доц., Чихтисова Ф.В. асп., Конев В.С., Головин В.А., Королв Д.Л. ИННОВАЦИОННОЕ ПРЕДПРИНИМАТЕЛЬСТВО КАК ФАКТОР ЭКОНОМИЧЕСКОГО...»

«Федеральное агентство по образованию Государственный технологический университет МОСКОВСКИЙ ИНСТИТУТ СТАЛИ И СПЛАВОВ НАУКА МИСиС 2007 Москва • МИСиС • 2008 УДК 378:001 НАУКА МИСиС 2007 Ответственные редакторы А.А. Аксёнов М.Р. Филонов МИСиС – ведущее высшее учебное заведение нашей страны по подготовке квалифицированных специалистов в области металлургии и материаловедения, крупнейший научный центр, имеющий всемирно известные научные школы. Университет участвовал и победил в национальном проекте...»

«Министерство образования и науки РФ ФГБОУ ВПО Пензенский государственный университет Программа вступительного испытания на обучение по программам подготовки научно - педагогических кадров в аспирантуре ПГУ по направлению подготовки 22.06.01 Технологии материалов Пенза 2014 Программа вступительного испытания на обучение по профилю направления подготовки: 05.16.04. Литейное производство 1. 1.1. Теоретические основы процессов плавки Свойства металлов и сплавов в твердом и жидком состоянии,...»







 
© 2014 www.kniga.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Книги, пособия, учебники, издания, публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.