WWW.KNIGA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Книги, пособия, учебники, издания, публикации

 

Pages:   || 2 | 3 | 4 |

«ТРУДЫ ТВЕРСКИХ РЕГИОНАЛЬНЫХ КОНКУРСОВ НАУЧНЫХ ПРОЕКТОВ 2010 Г. В ОБЛАСТИ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ГУМАНИТАРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ WORKS REGIONAL CONTEST SCIENTIFIC PROJECT IN THE ...»

-- [ Страница 1 ] --

Российский фонд фундаментальных исследований

Российский гуманитарный научный фонд

Администрация Тверской области

Тверская областная организация общества «Знание» России

ТРУДЫ

ТВЕРСКИХ РЕГИОНАЛЬНЫХ КОНКУРСОВ

НАУЧНЫХ ПРОЕКТОВ 2010 Г.

В ОБЛАСТИ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ

И ГУМАНИТАРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

WORKS REGIONAL CONTEST

SCIENTIFIC PROJECT

IN THE FIELD OF FUNDAMENTAL

AND HUMANITARIAN STUDIES

Тверь 2010 1 Российский фонд фундаментальных исследований Российский гуманитарный научный фонд Администрация Тверской области Тверская областная организация общества «Знание» России

ТРУДЫ РЕГИОНАЛЬНЫХ КОНКУРСОВ

НАУЧНЫХ ПРОЕКТОВ

В ОБЛАСТИ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ

И ГУМАНИТАРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

WORKS REGIONAL CONTEST

SCIENTIFIC PROJECT

IN THE FIELD OF FUNDAMENTAL

AND HUMANITARIAN STUDIES

Тверь УДК 001.89(082) ББК Ч21я Т Т 78 Труды региональных конкурсов научных проектов в области фундаментальных и гуманитарных исследований.

Сборник научных трудов включает статьи по региональным грантам 2010 г. Администрации Тверской области и Российского фонда фундаментальных исследований, а также Российского фонда гуманитарных исследований.

В статьях, представленных в авторской редакции, отражены актуальность и значимость исследований для региона, их новизна, данные по апробации и предложения по внедрению, перечень основных публикаций.

Сборник может использоваться для оценки инновационного характера научных и практических результатов, полученных при выполнении грантов.

Сборник предназначен для работников управленческих структур, а также для научных, инженерно-технических и педагогических работников, учащихся, краеведов.

ISBN 978–5–903728–37– УДК 001.89(082) © Российский фонд фундаментальных исследований, © Российский гуманитарный научный фонд, © Администрация Тверской области, © Коллектив авторов, © Тверская областная организация Общества «Знание» России, Содержание Материалы по грантам РФФИ 1 Афанасьев А.Е. 09-05-97524-р_центр_а, 2010г.

Оценка, прогнозирование и управление структурой формованных материалов из биогенного сырья методами физико-химической механики дисперсных систем 2 Виноградова М.Г. 10-03-97500-рЦентр-а, 2010г.

Расчетные методы в термохимической кинетике радикальных реакций 3 Кудинов А.Н. 10-01-97508-р\_центр\_а, 2010г.

Математическое моделирование развития региональных социальноэкономических систем на основе фрактального подхода 4 Малышкина Ольга Витальевна 08-02-97502-р_центр_а, 2010г.

Контроль технологии поляризации промышленной пьезокерамики и других пьезоматериалов 5 Самсонов В.М. 10-03-97501-р_центр_а, 2010г.

Изучение структурных и термодинамических характеристик адсорбционных слоев: теория и молекулярно-динамический эксперимент 6 Степанова Ю.В. 09-06-97505, 2009-2010гг.

Сельское расселение в Верхневолжье в эпоху Древней Руси: пространственный анализ по данным археологии 7 Твардовский А.В. 2009-2010г.

Фундаментальные закономерности адсорбционно – стимулированной деформации гетерогенных ультрананопористых адсорбентов при высоких давлениях 8 Фролов А.А. 10-06-97503-р_центр_а, 2010г.

Земельный кадастр средневековой России: пространственный анализ методов работы писца Материалы по грантам РГНФ 1 Волков В.В. №10-01-057101а/Ц, 2010г.

Старообрядческий некрополь города Ржев — комплексный источник по истории, генеалогии и культуре старообрядческого Тверского Верхневолжья XIX— XXI вв.»

2 Голубев А.А. 09-06-57606а/Ц, 2009—2010гг.

Системный анализ проблем формирования региональных образовательных технологий психолого-эргономической направленности с разработкой средств дистанционного образования и межвузовской апробацией 3 Дербенев Д.П. 2010г.

Медико-социальная характеристика синдрома выгорания в популяции врачей Тверской области 4 Петренко Е.В. 09-04-57401а/Ц 2009—2010гг. «Записки»

А.В.Маркова-Виноградского и история тверских дворянских усадеб 5 Рыжов А.Я. 2009—2010г.

Определение биологического возраста и возможностей коррекции его параметров у преподавателей вуза. 09-06-57601а/Ц.

6 Сорочан А.Ю. 10-04-54802а/Ц, 2010г.

Тверь в русской литературе: Образ региона и региональные образы 7 Степанова Ю.В. 09-01-57102а/Ц. 2009-2010гг.

Древнерусские ювелирные украшения Верхневолжья 8 Фирсова Е.А. 2010г.

Тенденции, эффективность и направления развития форм хозяйствования в сельскохозяйственном производстве Тверского региона.

9 Фролов А.А. 09-01-57101а/Ц. 2009-2010гг.

Источники по средневековой истории Тверской области: писцовая книга Новоторжского уезда письма 1625/26–1626/27 гг.

10 Щекотилов В.Г. 09-01-57103а/Ц, 2009-2010гг.

Разработка методик объединения фрагментарной уникальной социально-экономической и исторической информации XIX в. в виде межевых карт губерний (одно- двух- и трехверстных) и списков населенных мест на примере подготовки к печати карт-схем и создания электронного атласа двухверстной топографической межевой карты Тверской губернии

НАНОСТРУКТУРА ТОРФЯНЫХ СИСТЕМ

А.Е. Афанасьев, О.С. Мисников, А.Е. Тимофеев

NANOSTRUCTURE OF PEAT SYSTEMS

А.E. Afanasiev, O.S. Misnikov, A.E. Timofeev Tver State Technical University, Tver, e-mail: peatpro@gmail.com В настоящее время одним из приоритетных направлений исследований является изучение структуры вещества на уровне нано размеров. Применительно к торфяным системам подобные подходы, как правило, не используются, что связано со сложностью состава и структуры торфяного сырья. Однако нами было предварительно установлено, что частницы компонентов торфа могут иметь очень малые размеры (порядка нескольких десятков и сотен нанометров) и обладать совершенно иными качественными характеристиками по сравнению со средними, свойственными для объемного торфа.

Тверская область может быть по праву названа богатейшим торфяным регионом, так как из всех областей Центрального федерального округа РФ ее запасы являются наибольшими, что обуславливает необходимость развития научно-технической мысли в направлении создания современных технологий добычи и переработки торфа.

Исходными положениями нашего проекта являлась модельное представление о иерархической структуре торфяных материалов. В рамках проекта было подтверждено, что дисперсная фаза торфа представлена грубодисперсной (растительные остатки) и высокодисперсной (продукты распада) фракциями, соотношение которых определяет характеристики структуры торфа, как в залежи, так и в готовой продукции. Построение модели иерархической структуры торфяных материалов, основанной на многоуровневом строении структурных элементов (первочастицаассоциатагрегатмакроагрегат), и ее анализ показали, что при увеличении рейтинга системы, осуществляемом за счет реализации дополнительных взаимодействий, приводит к проявлению больших неоднородностей. Эти исходные положения и могут рассматриваться в качестве элементов новизны данного проекта. Кроме того, экспериментальные методы, основанные на определении первичных наноразмерных частиц, также обладают признаками новизны, в связи с возможностью осуществлять моделирование структуры готовой продукции из торфа и сапропеля. Полученные при реализации проекта теоретические модели и экспериментальные данные (размер частиц, количество дефектов, количество ПМЦ) являются новыми в отечественной и мировой науке в области торфа.

Научно-методический аппарат, используемый для реализации исследовательских работ в рамках проекта, включает:

– экспериментальные исследования свойств торфяных материалов;

– теоретическую разработку модельных представлений о наночастицах торфа;

– моделирование процессов, происходящих в торфяных системах.

Совместный анализ данных, полученных в результате экспериментальных (физико-химических, механических) и теоретических (гипотетикодедуктивных, конструктивно-генетических) методов оценки свойств торфяных систем, показал хорошую сходимость.

В ходе проведения исследований нами были получены характеристики зародышей различных материалов, установлена иерархия структуры торфа, на основе предложенной модели рассчитаны значения константы молекулярных сил и пористой структуры слоя фрезерного торфа, почти совпавшие с теоретическими. Из полученных значений энергии активации процесса разрушения [1] определена вероятная численность наночастичных контактов, доля их участия в процессе структурообразования и теоретическая прочность формованного торфа из предположения, что свойства нанокластеров повторяются в объеме макротела. В ряде работ [2, 3] отмечается, что наноструктурные порошки, пленки, наноуглеродные структуры и другие подобные материалы при создании макротел в буквальном смысле или не отражают этих свойств, или повторяют их частично. В связи с этим представляется интересным провести исследования по сходимости данных полученных для частиц малых размеров и объемного торфа. Особенности торфяных систем начинают проявляться при размельчении макроструктуры на частицы меньших размеров: от нескольких миллиметров до одного микрона (строительные изоляционные материалы; пастообразные удобрения [4-5]; материалы, полученные при гумификации продуктов разложения органических остатков с участием микроорганизмов, влаги и кислорода атмосферы: торф, бурый уголь, почвенный гумус). В процессах структурообразования необходимо учитывать склеивание растений торфообразователей гуминовыми и легкогидролизуемыми веществами в единую макросистему, то есть от относительной доли грубодисперсных и высокодисперсных наноразмерных фракций зависит устойчивость и целостность формованной продукции. С ростом дисперсности S0 повышается прочность Ri не только за счет увеличения числа контактов между частицами, но и вследствие создания, при переработке торфа, равномерной однородной структуры с уменьшением количества и интенсивности дефектов. При этом влага служит фазой, передающей структуре перепады капиллярно-осмотических давлений через цепочку взаимодействий функциональных групп с молекулами воды, которые выступают в роли «залечивающего» фактора дефектов наноразмерной структуры [1]. Подобное свойство использовалось ранее рядом ученых для повышения прочности формованного торфа, по общепринятой технологии, с добавлением мелких частиц ( 10 мкм). В то же время из отдельных наноразмерных частиц формованную продукцию не создавали. Приближающейся технологией по производству подобной продукции можно отнести формованный материал из высокораздробленного торфа (d 5 мкм) типа «Геокар» [5] и биологическиактивное удобрение «Экогумус».

В природных условиях к веществам с наноразмерной структурой могут быть отнесены гуминовые кислоты (ГК), которые представлены сферическими наночастицами d = 3…10 нм (Орлов Д.С., Кононова М.М., Глебова Г.И.). ГК склонны соединяться в цепочки с образованием рыхлых, сетчатых агрегатов.

При высоких pH = 11…12 они отождествляются с молекулами.

При сушке ГК образуются глобулы (d = 80…2000 нм) и хаотически расположенные наночастицы (d = 6…14 нм). В этой связи при создании материалов на основе наноразмерных частиц заведомо получаем неоднородные дисперсные структуры с организованной дефектностью. Причем, последняя проявляется в образцах больших размеров.

Как правило, условная влага готового продукта из торфа составляет = 40 % (W =0,67 кг/кг, фрезторф), = 33 % (W = 0,49 кг/кг, формованный), = 29…30 % (W =0,41….0,43 кг/кг, полубрикеты), = 15…18 % (W = 0,18…0,22 кг/кг, брикеты), до ( = 8…12 %, W = 0,09…0,14 кг/кг, пеллен ты). То есть в готовой продукции оказывается физико-химическая форма связи влаги с энергией E = 2,1…63 кДж/моль соответственно определяемой молекулярными (связи Ван-дер-Ваальса) и водородными H-связями. Молекулы моносорбционной влаги (преимущественно брикеты, пеллеты) взаимодействуют с активными центрами (COOH, OH, COH, OCH3) и могут сшивать отдельные наночастицы в агрегаты, изменяя парамагнетизм и структуру материала. Причем, рост парамагнитных центров (ПМЦ) связан с удалением моносорбированной влаги, связанной с функциональными центрами гуминовых веществ, углеводного комплекса и лигнина, целлюлозы, а так же при разрушении структуры по молекулярным водородным и химическим связям при сушке и переработке торфа [7]. Причиной таких разрушений является повышение концентрации напряжений, возникающих из-за микронеоднородностей в структуре наноразмерных материалов под действием капиллярно-осмотических сил, то есть при возникновении дефектов структуры. Численность последних уменьшается с повышением однородности элементов структуры, то есть при понижении рейтинга материала в связи с переходом к наноструктурам. В этой связи формирование объемных видов продукции связанно с оптимизацией размеров пористых наночастиц с соответствующей их укладкой. Например, при кубической укладке частиц коэффициент неоднородности пор октаэдрической формы = 1,78;

рическая). Причем меньшему значению соответствует большая прочность R кускового торфа [6].

Следовательно, даже с позиции идеализированной укладки наночастиц невозможно получить однородно-пористую объемную систему, когда D = max 1 (r, r – соответственно, максимальный и минимальный радиус пор модели). Поэтому, в зависимости от развиваемого при сушке внутреннего давления P, значение прочности макротела (кусок торфа) определяет не столько число связей Nсв с соседними наночастицами, сколько организация дефектов структуры (неоднородностей пор). Поэтому Ri max при условии реализации всех контактных взаимодействий (гексагональная упаковка) за счет высокой подвижности элементов наноструктуры (например, введение ПАВ, электролитов, повышение температуры), при формовании и сушке макротела или за счет снижения неоднородности пор (кубическая упаковка в нашем примере).

Уменьшение других неоднородностей: влагосодержания, температуры тела, внутреннего давления, решается за счет уменьшения размеров продукции и изменения режима сушки (переход к мягким условиям), то есть переход к гранулированной продукции с повышенными дисперсностью S0 частиц, слагающих макротело, и снижению температуры.

Можно заключить, что создание объемных макротел со свойствами наноразмерных частиц маловероятно, так как даже на микронном уровне, через который обязательно пройдет система при структурообразовании, появляется экстремум на зависимости прочности от размера слагающих частиц. Поэтому возможно создание только тонких пленок, порошков и др. кластеров размером в несколько атомов, молекул, полученных, например, биохимическим методом при разложении органического вещества торфа или другими методами химического восстановления. Получить наноструктурные элементы механическим путем проблематично без сопутствующих активационных процессов. Подобные частицы, например, могут использоваться в качестве добавки в композиционных материалах различного фазового состава (твердой, жидкой, газообразной) и назначения.

В результате проведенной работы была установлена целесообразность создания однородных структур путем понижения рейтинга материала, за счет перевода полидисперсной структуры макроагрегатов в более однородную структуру агрегатов и ассоциатов, увеличивающих плотность и прочность макротела.

Теоретически установлена роль дефектов структуры, числа и энергии связей, в изменении прочности торфяных материалов, причем их количество зависит от условий протекания торфообразовательных процессов. На практике это выражается в снижении качества продукции – повышении крошимости, что особенно актуально для таких видов торфяной продукции как топливо [8].

Теоретическим обоснованием метода управления свойствами торфяных материалов является изменение размеров частиц и их упаковки, влияющее на характеристики пористой структуры, неоднородности материала, количество активных центров и др., которые могут быть реализованы путем механического и химического модифицирования материала.

Управление элементарными наноразмерными первочастицами перед формованием материала и последующее регулирование процессов усадки, возникающих при сушке, позволяет сформировать требуемые физико-химические и механические свойства структуры материала.

Полученные результаты могут быть положены в основу технологий производства инновационных видов продукции из торфяного сырья, в которых структура материала формируется на микроуровне (например, строительные блоки «Геокар» с повышенной несущей способностью и сорбенты с развитой пористой структурой [9]). Перспективным направлением исследований данной тематике является изучение поведения высокодиспергированного торфяного материала при термическом и химическом модифицировании, так как свойства измененного компонентного состава торфа после модифицирования будут в значительной степени отличаться от исходных на микро- и, соответственно, на макро-уровнях.

Работа выполнена в рамках проекта РФФИ 09-05-97524-р_центр_а «Оценка, прогнозирование и управление структурой формованных материалов из биогенного сырья методами физико-химической механики дисперсных систем», 2009-2011 гг.

1. Афанасьев А.Е. Наноструктура и ее влияние на физико-технологические свойства торфяных систем. // Торф и Бизнес. 2007. № 4(10).

2. Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2005. 416с.

3. Елецкий А.В. Механические свойства углеродных наноструктур и материалов на их основе// Успехи физических наук/Обзор актуальных проблем, 2007.Т.177.№3. С.233-274.

4. Справочник по торфу (Под ред. А.В. Лазарева, С.С. Корчунова. М.: Недра, 1982. 760с.

5. Теплоизоляционные блоки «Геокар» на основе местного сырья-торфа.

//Строительные материалы XXI века. ОАО «Бежецкий опытно – экспериментальный завод», Бежецк: 2007. 4с.

6. Афанасьев А.Е. Структурообразование коллоидных капиллярно-пористых тел при сушке. Монография. Тверь: ТГТУ, 2003, 189 с.

7. Исследование торфов методом ЭПР в связи с процессами саморазогревания. / И.И. Лиштван, С.А. Лучкина, Т.М. Григорьева, Б.Б. Боровков//Коллоид. журн., 1973. Т.35. №6. С. 1172-1174.

8. Тимофеев А.Е., Мисников О.С., Черткова Е.Ю. Перспективные направления переработки ресурсов торфяных месторождений / Энергетика в глобальном мире: сб. тезисов докладов первого международного научнотехнического конгресса. – Красноярск, ООО «Версо». – 2010. – С. 329Timofeev A.E., Misnikov O.S. Fundamentals of obtaining molded sorption materials from mineral peat-based compositions / Horizons in Earth Science Research. Volume 2. New York: Novapublishers science, 2010. – pp. 181-200.

NANOSTRUCTURE OF PEAT SYSTEMS

Biogenic materials, in particular peat, are complex multicomponent polydisperse systems. In the project it has been established, that disperse phase of peat is presented poor-dispersion (the vegetative rests) and finely dispersed decomposing products) fractions which parity defines characteristics of peat structure, both in a deposit, and in peat materials. Construction of hierarchical structure model of the peat materials based on a multilevel structure of structural elements (the initial element - the associate the aggregate the macroaggregate), and its analysis have shown, that increasing of system rating, which carried out by realization of additional interactions, leads to big inhomogeneity appearance.

РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ В ТЕРМОХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКЕ

РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ

М.Г. Виноградова, Ю.Г. Папулов, Д.Р. Папулова, М.Н. Салтыкова

CALCULATION METHODS IN THERMOCHEMICAL KINETICS

OF RADICAL REACTIONS

M.G. Vinogradova, Yu.G. Papulov, D.R. Papulova, M.N. Saltykova На основе развитой нами феноменологической концепции попарных и более сложных взаимодействий атомов изучены количественные соотношения «структура – свойство» и «структура – реакционная способность» для соединений вида ЭН4-lХl, ЭН4-l-mХlYm,... ; ЭН3-lХl,... ; ЭH2-lXl,... (Э = С, Si, Ge, Sn;

Х,Y,… = D, F, Cl, Br, I, СН3, NO2,... ) и др.

Поиск связи между строением молекул и их свойствами – одно из центральных направлений в химии. Развитие такого направления предусматривает наличие надежных расчетных методов определения свойств, создание информационно-поисковых систем, баз и банков данных по структуре и свойствам веществ, расширение исследований по математической химии (теории графов, комбинаторному анализу) и компьютерному моделированию. В настоящее время за рубежом растет число исследований в этой области, о чем свидетельствует непрерывный поток публикаций в таких журналах, как Journal of Chemical Information and Computer Sciences, Journal of Computational Chemistry, Journal of Mathematical Chemistry, Mathematical Chemistry (MATCH), Journal of Chemical Education etc. Однако на общем быстро прогрессирующем уровне таких работ мы можем выделить ряд принадлежащих нам приоритетов. Ранее (в рамках проектов РФФИ 93-03-05147-а, 96-03-32384-а, 00-03-32982-а, 01-03-06174-мас, 02-03-06285-мас, 04-03-96703-рЦентр-а, 07-03-96403-рЦентр-а, 10-03-97500рЦентр-а) нами была развита общая теория, связывающая свойства веществ со строением молекул (в количественном аспекте). Раскрыты (в общих чертах) основания подхода (система понятий и постулатов, квантовомеханическое и статистическое обоснование), ограничения и границы применимости, взаимоотношения с другими подходами и т.д. Сформулирована концепция попарных и более сложных взаимодействий атомов (атом-атомное представление). Разработаны эффективные феноменологические методы расчета и прогнозирования физико-химических свойств органических (частично, элементоорганических и неорганических) соединений. Получены рабочие формулы для расчета термодинамических, электрических и магнитных свойств (по рядам сходных молекул) и выполнены численные расчеты энтальпий образования, изобарных теплоемкостей, абсолютных (и характеристических) энтропий и энергий Гиббса, а также (в ряде случаев) средних энергий связей и энергий разрыва связей, тепловых эффектов и энергий активаций ряда радикальных реакций. Сделаны предсказания.

Целью проекта 10-03-97500-рЦентр-а является изучение количественных соотношений, связывающих энтальпии образования молекул и свободных радикалов, энергии связей, а также тепловые эффекты, энергии активаций и логарифмы констант скоростей радикальных реакций (прежде всего, распада и замещения) со строением реагирующих частиц в основном для соединений вида ЭН4-lХl, ЭН4-l-mХlYm,... ; ЭН3-lХl,... ; ЭH2-lXl,... (Э = С, Si, Ge, Sn; Х,Y,… = D, F, Cl, Br, I, СН3, NO2,... ) и др., что актуально для решения многих задач термохимической кинетики, химической термодинамики, физической органической химии и т.д.

Экспериментальная кинетика не в состоянии удовлетворить все возрастающие запросы в новых данных. Систематические сведения о термохимических и термокинетических характеристиках по отдельным классам органических (и иных) соединений весьма скудны и в ряде случаев противоречивы [2, 8, 11, 17, 24]. Так, для молекул галогензамещенных метана согласно [24] известны 19 значений энтальпий образования Ho298 (из 70) в газовой фазе, для монорадикалов этих замещенных согласно [17] – 17 значений Ho298 (из 35), из которых 10 могут быть рекомендованы. Согласно [8] по энергиям разрыва связей (D) в галогензамещенных метана имеются 14 значений D298 для связей С-Н (из 35), 13 значений D298 для связей С-F (из 35), 12 значений D298 для связей С-Cl (из 35), 13 значений D298 для связей С-Br (из 35) и 9 значений D298 для связей СI (из 35). Еще более неполны сведения в рядах замещенных силана, моногермана, стананна и др. Поэтому нужны эффективные расчетные методы определения и предсказания искомых величин [1, 9, 10, 14, 15, 18, 20, 23].

В рассматриваемом проекте задействованы феноменологические методы, основывающиеся на идее разложения данного свойства по свойствам, приходящимся непосредственно на взаимодействия атомов: одноцентровые, двухцентровые (парные), трехцентровые (тройные) и т.д. (концепция попарных и более сложных взаимодействий атомов) [18], методы теории графов и теории групп (для систематики реакций), а также методы квантовой химии, статистической термодинамики, прикладной компьютерной графики и др.

Особое внимание обращается на взаимоотношения разных подходов – от метода Хартри-Фока (HF) в различных базисах с учетом электронной корреляции в рамках теории возмущений Меллера-Плессета (МР) 2-го и более высоких порядков: HF/3-21G, HF/6-31G*, MP2/3-21G, MP2/6-31G*, MP3/6-31G*, MP4/6G* и т.д. [14] до чисто эмпирических методов и корреляций (правило Поляни – Семенова [21], методы Сабо [20], Моина [15], Бенсона [1] и др. [12, 13, 16, 22, 23).

За отчетный период получены следующие результаты:

1. Проанализировано состояние числовых данных по энтальпиям образования молекул и свободных радикалов, средним энергиям связей и энергиям разрыва связей, а также тепловым эффектам, энергиям активаций и логарифмам констант скоростей радикальных реакций (прежде всего, распада и замещения) соединений вида ЭН4-lХl, ЭН4-l-mХlYm,... ; ЭН3-lХl,... ; ЭH2-lXl,... (Э = С, Si, Ge, Sn; Х,Y,… = D, F, Cl, Br, I, СН3, NO2,... ) и др.

2. Дано критическое рассмотрение и сопоставление применяемых в термохимической кинетике разных расчетных методов (чисто теоретических, полуэмпирических, эмпирических), очерчены их сильные и слабые стороны, ограничения и границы применимости [4]. Выяснено, что:

- Методы статистической термодинамики исходят при расчете свойств из суммы по состояниям (для одной молекулы или макротела) и требуют знания уровней энергии молекул (электронных, колебательных, вращательных), экспериментальное или теоретическое определение которых практически возможно лишь для молекул с небольшим числом атомов.

- Методы молекулярной механики основываются на механической модели (с заданием того или иного силового поля – потенциальных функций с варьируемыми параметрами) и опираются (при описании невалентых взаимодействий) на эмпирические атом-атомные потенциалы.

- Феноменологические методы более просты в обращении и успешно справляются с решениями задач массового расчета, хотя и требуют для своего использования определенного количества исходных (реперных) данных. Эти методы выступают как эффективный инструмент исследования закономерностей, связывающих свойства веществ со строением молекул, и неиссякаемый источник новых данных. Без таких методов невозможно создание информационнопоисковых систем, полноценных баз и банков данных, целенаправленный поиск новых структур, решение задач молекулярного дизайна.

3. Уточнены использованные ранее рабочие формулы, пригодные для массового расчета указанных выше характеристик в сериях сходных (однотипных) реакций, выполнены численные расчеты и сделаны предсказания в рядах мало изученных и не изученных реакций 4. Дан разбор экспериментальных и полученных расчетным путем данных, отобраны наиболее надежные значения, систематизированы и упорядоченны по рядам сходных реакций (в плане организации на выбранных объектах баз данных), выявлены и интерпретированы определенные закономерности ;

Анализ числовых данных по энергиям разрыва связей в органических и элементоорганических соединениях, их сопоставление и упорядочение по рядам сходных молекул позволяет выявить определенные закономерности:

1). Энергии разрыва связей изменяются в широких пределах. Более высокие величины D298 в борорганических соединениях, меньше всего значение D298 в ртутьорганических соединениях.

2). В гомологических рядах с увеличением длины цепи энергия разрыва связей уменьшается (как это следует из общих соображений о взаимном влиянии атомов), стремясь к некоторому пределу. Ср. D298 (в кДж/моль):

3). Величины D298 несколько увеличиваются при появлении фенильной группы. Ср. D298 (в кДж/моль):

4). Величины D298 обычно с ростом степени замещения изменяются немонотонно. Ср. D298 (в кДж/моль):

CH3-SiH3 CH3-SiH2CH3 CH3-SiH(CH3)2 CH3-Si(CH3) CH3SiH2-H (CH3)2SiH-H (CH3)3Si-H 5). Энергии разрыва связей э-х в тетраметилзамещенных соединениях элементов IV-ой группы как и в триметилзамещенных соединениях элементов Vой группы с увеличением атомного номера также изменяются немонотонно.

Причем зависимости имеют противоположный характер. Ср. D298 (в кДж/моль):

6). В ряде случаев D298 слабо зависят от строения алкильной группы. Ср.

D298 (в кДж/моль):

CH3- SiH3 CH3CH2- SiH3 (н-C4H9)- SiH3 (изо-C4H9)- SiH Численные расчеты (там, где можно сделать сопоставления) согласуются с экспериментом.

В табл. 1 и 2 приведены энергии разрыва связи Х-замещённых силана. Изза недостатка исходных данных [8] ряд вычислений проведен с использованием линейной зависимости.

Таблица 1. Энергии разрыва связей в метил-, фтор- и хлорзамещенных силана (в кДж/моль) [7] Таблица 2. Энергии разрыва связей в рядах A-SiH3-l Xl [7] По итогам работы по проекту за 2010 г. опубликовано 4 статьи [3-5, 7], одна монография [19] и одно учебно-методическое пособие [6]:

Основные исполнители проекта 10-03-97500-рЦентр-а:

- Виноградова Марина Геннадьевна, д.х.н., профессор кафедры физической химии ТвГУ (руководитель проекта);

- Папулов Юрий Григорьевич, д.х.н., профессор, зав. кафедрой физической химии ТвГУ;

- Папулова Дарья Романовна, аспирантка кафедры физической химии ТвГУ;

- Салтыкова Марина Николаевна, инженер-программист кафедры физической химии ТвГУ Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 10-03-97500-рЦентр-а) 1. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир, 1971. 308 с.

2. Веденеев В.И., Кибкало А.А. Константы скорости газофазных мономолекулярных реакций. М.: Наука, 1972. 164 с.

3. Виноградова М.Г., Мальчевская О.А., Папулова Д.Р. Энергия разрыва связи металлоорганических соединениях // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований/ 2010, № 1. С. 96-97.

4. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г. Расчетные методы в термохимической кинетике радикальных реакций // Успехи современного естествознания. 2010, № 9. С.240- 5. Виноградова М.Г., Папулова Д.Р. Термохимическая кинетика радикальных реакций: компьютерное моделирование // Современные наукоемкие технологии. 2010, № 10. С. 204- 6. Виноградова М.Г., Папулова Д.Р.Строение вещества: Уч.-методич. пособие. ТвГУ: Тверь, 2010, 64 с.

7.. Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н., Ефремова А.О., Мальчевская О.А..

Энергии разрыва связей в элементоорганических соединениях // Успехи современного естествознания. 2010, №1. С.136-137.

8. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974. 351 с.

9. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. 584 с.

10. Жидомиров.Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979.

11. Кондратьев В.Н. Константы скорости газофазных реакций. Справочник. М.: Наука, 1971. 352 с.

12. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е., Резников А.И., Уманский С.Я. Термические бимомолекулярные реакции в газах. М.: Наука, 1976. 192 с.

13. Магарил Р.З. Метод расчета энергии разрыва химических связей в углеводородных молекулах и радикалах // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64, № 6. С.

1569-1573.

14. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул. Ростов н/Д: Феникс. 1997. 558 с.

15. Моин Ф.Б. Расчет энергии активации химических реакций на основе приципа аддитивности // Успехи химии. 1967. Т. 36,.№7. С. 1223- 16. Орлов Ю.Д., Лебедев Ю.А. Взаимосвязь феноменологических методов расчета энтальпий образования свободных радикалов (энергий диссоциации химических связей) // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67,.№ 5. С. 925-932.

17. Орлов Ю.Д., Лебедев Ю.А., Сайфуллин И.Ш. Термохимия органических свободных радикалов. М.: Наука, 2001. 304 с.

18. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. Тверь: ТвГУ. 2002. 232 с.

19. Папулов Ю.Г., Папулова Д.Р.Строение молекул и физические свойства:

Монография. ТвГУ: Тверь, 2010, 280 с.

20. Сабо З.Г. Классификация гомогенных газовых реакций и расчет энергий активации // Химическая кинетика и цепные реакции. К семидесятилетию акад. Н.Н. Семенова. М. : Наука, 1966. С. 46-60.

21. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР. 1958. 686 с.

22. Степухович А.Д., Улицкий В.А. Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга. М.: Химия, 1975. 256 с.

23. Храпковский Г.М. Марченко А.Г. Шамов. Влияние молекулярной структуры на кинетические параметры мономолекулярного распада С- и Онитросоединений. Казань: ФЭН, 1997. 222 с..

24. Pedley J.B., Naylor R.D., Kirby S.P. Thermochemical data of organic compounds. 2nd ed. London; New York: Chapman and Hall, 1986. P. 87-232.

CALCULATION METHODS IN THERMOCHEMICAL KINETICS OF

RADICAL REACTIONS

On the basis of developed by us the phenomenological concept of binary and more complex interactions of atoms the quantitative structure – property and structure - reactivity relationships for the compounds of type ЭН4-lХl, ЭН4-l-mХlYm,... ; ЭН3-lХl,... (Э = С, Si, Ge, Sn; Х,Y,…= D, F, Cl, Br, I, СН3, NO2,... ) are studied.

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ФРАКТАЛЬНЫХ ПАРМЕТРОВ ОСНОВНЫХ

ПОКАЗАТЕЛЕЙ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО СЕКТОРА ЭКОНОМИКИ

ТВЕРСКОГО РЕГИОНА, КАК ФЛАГ КРИЗИСНЫХ ЯВЛЕНИЙ

А.Н. Кудинов, В.П.Цветков, О.И.Сажина, И.В.Цветков.

Тверской государственный университет Лаборатория математического моделирования

USE OF FRACTAL PARAMETERS OF THE BASIC INDICATORS

OF AGRICULTURAL SECTOR OF THE TVER REGION, AS THE FLAG OF

THE CRISIS PHENOMENA

A.N.Kudinov, V.P.Tsvetkov, O.I.Sazina, I.V.Tsvetkov Аннотация В данной работе исследуется возможность использования фрактальной размерности временного ряда, как "флага" катастрофы в социальноэкономических процессах. Рассматривается конкретный пример динамики посевных площадей, занятых всеми видами культур, Тверского региона, начиная с 1950 года по настоящее время. Показано, что в период 1990-1991 гг. в динамике кривой посевных площадей Тверской области имела место катастрофа типа А3.

Согласно традиционному подходу к изучению свойств сложных систем, а это могут быть и природные, и социальные, и экономические системы разных уровней, необходимо изучить полное множество состояний системы и определить максимально возможное значение ее параметров, а лишь потом анализировать их свойства. Здесь можно провести аналогию с решением множества дифференциальных уравнений, описывающих интересующую нас систему. А.

Пуанкаре убедительно показал, что во многих случаях для описания динамики сложной системы необходим лишь небольшой объем информации качественного характера [1]. Особенно интересовало Пуанкаре, как качественно меняется поведение системы при количественном изменении описывающих ее параметров.

Естественно, наиболее интересующими исследователя в поведении сложных систем, являются точки перехода из одного состояния системы в другое или сильных и резких скачков ее основных параметров. Для финансовых систем это могут быть биржевые и экономические кризисы, для сельскохозяйственных систем – скачки урожайности культур и используемых посевных площадей.

Очень важно уметь в реальных условиях распознавать и предсказывать такие моменты в эволюции систем. В современной прикладной теории катастроф достаточно большое внимание уделяется т.н. "флагам" катастроф, то есть характерным видам изменений параметров системы в предкритические моменты [2]. Очень часто, когда "вывешивается" один "флаг" катастрофы, то если более внимательно присмотреться к системе, то можно обнаружить и другие признаки надвигающегося кризиса.

В то же время, среди многих новых идей и подходов центральное место занимает понятие фрактальных множеств или фракталов.

В нашей работе изучается поведение фрактальной размерности D динамических кривых, описывающих поведение ряда основных параметров сельскохозяйственного сектора экономики Тверской области, начиная с 1950 года и ее использование в качестве флага кризисных явлений. Фрактальная размерность кривых является характеристикой сложности их структуры.

В работе [3] показано, что при приближении D к критическому значению Dk система, описываемая фрактальной временной кривой, становится неустойчивой, т.е. значение величины за короткий промежуток времени по сравнению со временем наблюдения может измениться в несколько раз. На этом и основано использование резкого возрастания фрактальной размерности временного ряда в качестве "флага" катастрофы.

В [3] показано, что связь X и D для многих финансовых процессов хорошо описывается кубическим уравнением:

Функция A(D) в (1) выбирается достаточно просто:D В точке D0 у обеих ветвей (функцииDA( ) полюс и главные члены ЛорановDk D0 )( 0 D D ) ского разложения в ней совпадают.

Сделаем замену X = X k, где X k = 3 B. Тогда (2) приводятся к виду Причем корни уравнения (3) будут зависеть только от одного параметра.

График зависимости от D приводится на Рис 1.

Одним из важнейших показателей, характеризующих сельское хозяйство любого региона, является значение общей величины посевных площадей всех сельскохозяйственных культур. Статистические данные по Тверской области взяты нами из [4].

Из Рис.2 видно, что с 1950 по 1989 год происходил постоянный рост фрактальной размерности кривой динамики общей величины посевных площадей всех сельскохозяйственных культур в Тверской области. По 1966 год он проходил достаточно медленно. Если за 16 лет этого периода рост фрактальной размерности составил 0,05, то за период с 1966 по 1975 годы ее фрактальная размерность быстро возросла на 0,16 и составила 1,64. Далее в период с 1975 по 1990 годы произошел небольшой рост посевных площадей и фрактальная размерность кривой их динамики составила 1,77. Это значение оказалось больше или порядка Dk, которое для финансовых процессов составляет примерно 1,65Это означает, что данный период можно вполне считать предкризисным.

В период с 1989 по 1996 годы произошло сильное уменьшение посевных площадей примерно на 300 тыс. га. В этот период имели место резкие скачки данной величины, а скорость уменьшения общей площади посевных площадей выросла более чем в 8 раз. Согласно [2] имели место все характерные признаки катастрофы A3.

Рис. 2. Динамика общей величины посевных площадей всех сельскохозяйственных культур.

С 1997 по 2007 годы происходит практически линейное быстрое дальнейшее уменьшение посевных площадей.

В период с 1950 по 1966 фрактальная размерность D кривой динамики посевных площадей была меньше 1,5 - значения, характерного для временных рядов, подчиняющихся закону нормального распределения Гаусса, но достаточно близкой к этому значению. Разница составила 0,02-0,07. Это говорит о приблизительном равенстве влияния детерминированных и хаотических факторов влияния на сельскохозяйственный сектор экономики Тверского региона в этот период, с небольшим преобладанием детерминированных факторов влияния (господдержка села).

В период с 1966 по 1975 годы фрактальная размерность кривой динамики посевных площадей превысила гауссовское значение на 0,14. Это указывает на заметное увеличение степени хаотизации и ослабление детерминированных факторов влияния в данный период. В данный период имели место высокие цены на нефть и государственная поддержка сельхозпроизводства была очень существенна и имел место небольшой рост посевных площадей.

В период с 1975 по 1989 фрактальная размерность кривой динамики общей величины посевных площадей всех сельскохозяйственных культур в Тверской области увеличилась по сравнению с гауссовским значением на 0,27 и хаотические процессы стали доминировать. Начался процесс постепенного сокращения посевных площадей почти на 10%.

Далее всего лишь за 1 год (1990 – 1991гг.) произошло уменьшение посевных площадей более чем на 10%. Как нами было показано выше, в этот период имела месть катастрофа типа А3 в динамике кривой посевных площадей Тверской области.

С 1996 года наступил период быстрого падения посевных площадей Тверской области. После катастрофы A3 фрактальная размерность динамики посевных площадей уменьшилась до 1,26. Это говорит о существенном преобладании в данный период детерминированных негативных факторов. Этот период к сожалению, продолжается и по настоящее время, как это видно из Рис. 1. В этот период скорость уменьшения посевных площадей увеличилась примерно в 8 раз по сравнению с предыдущим периодом.

В данной работе нами показана эффективность использования мониторинга фрактальной размерности временного ряда, как "флага" катастрофы в динамике региональных экономических показателей. Фрактальными методами нами была подробно изучена динамика посевных площадей, занятых всеми видами культур Тверского региона, начиная с 1950 года по настоящее время. Показано наличие в динамике общего количества посевных площадей катастрофы типа А3 в период 1990 – 1991гг.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 10-01-97508-р\_центр\_а).

1. Пуанкаре Ж.А. Избранные труды. Т.З.-М.: Наука, 1974.

2. Гилмор Р. Прикладная теория катастроф: Пер. с англ. М.: Мир,1984.

3. А.Н.Кудинов, В.П. Цветков, И.В.Цветков. Валютный кризис и бифуркационные явления в рамках фрактальной модели. Финансы и кредит, № (382) 2009, с. 2- 4. Растениеводство Тверской области. Статистический сборник. Территориальный орган Федеральной службы государственной статистики по Тверской области. Тверь. 2007.

5. И.В.Цветков Направленность экономических процессов описываемых мультифрактальными кривыми и энергетический принцип. Курдюмовские юбилейные чтения. Синергетика в естественных науках. Издательство ТвГУ, Тверь: 2010.

6. О.И.Сажина, И.В.Цветков Система уравнений фрактальной модели с двумя взаимосвязанными параметрами состояния. Курдюмовские юбилейные чтения. Синергетика в естественных науках. Издательство ТвГУ, Тверь: 2010.

7. О.И.Сажина, И.В.Цветков Новый алгоритм расчета фрактальной размерности мультифрактальных кривых. Курдюмовские юбилейные чтения.

Синергетика в естественных науках. Издательство ТвГУ, Тверь: 2010.

8. Кудинов А.Н., Цветков В.П. Фрактальная модель прогноза роста народонаселения Курдюмовские юбилейные чтения. Синергетика в естественных науках. Издательство ТвГУ, Тверь: 2010.

9. И.В.Цветков Катастрофы во фрактальных моделях кризисных процессов.

Курдюмовские юбилейные чтения. Синергетика в естественных науках.

Издательство ТвГУ, Тверь: 2010.

10.Кудинов А.Н. Выбор рациональной стратегии развития экономики села – необходимое условие выхода из кризиса. Организационно-экономические и социальные проблемы села. Межвузовская практическая конференция.

ТвГУ. Тверь. 2010.

11.А.Н.Кудинов, И.В.Цветков Лесные пожары и фрактальная размерность лесов Тверского региона. Организационно-экономические и социальные проблемы села. Межвузовская практическая конференция. ТвГУ. Тверь.

2010.

12.И.В.Цветков. Фрактальная модель наводнений в тверской области. Организационно-экономические и социальные проблемы села. Межвузовская практическая конференция. ТвГУ. Тверь. 2010.

13.Цветков И.В. Направленность экономических процессов, описываемых мультифрактальными кривыми и энергетический принцип. Организационно-экономические и социальные проблемы села. Межвузовская практическая конференция. ТвГУ. Тверь. 2010.

14.А.Н. Кудинов, В.П.Цветков, С.А.Михеев, И.В.Цветков Математическая модель перестроек и катастроф в социальных и экономических системах.

Организационно-экономические и социальные проблемы села. Межвузовская практическая конференция. ТвГУ. Тверь. 2010.

15.А.Н. Кудинов, В.П.Цветков, О.И.Сажина, И.В.Цветков. Фрактальная размерность основных параметров сельскохозяйственного сектора экономики Тверского региона, как флаг кризисных явлений. Организационноэкономические и социальные проблемы села. Межвузовская практическая конференция. ТвГУ. Тверь. 2010.

16.Кудинов А.Н., Цветков В.П., Цветков И.В. Фрактальная модель прогноза роста народонаселения. Десятая международная научно-практическая конференция "исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности" Санкт-Петербург. 17.А.Н. Кудинов, В.П.Цветков, О.И.Сажина, И.В.Цветков. Фрактальная размерность основных параметров сельскохозяйственного сектора экономики Тверского региона, как флаг кризисных явлений. Вестник ТвГУ. Серия Экономика. ТвГУ. Тверь. 2010. (В печати) 18.Кудинов А.Н. Выбор рациональной стратегии развития экономики села – необходимое условие выхода из кризиса. Вестник ТвГУ. Серия Экономика. ТвГУ. Тверь. 2010. (В печати) 19.А.Н.Кудинов, И.В.Цветков Лесные пожары и фрактальная размерность лесов Тверского региона. Вестник ТвГУ. Серия Экономика. ТвГУ. Тверь.

2010. (В печати) 20.И.В.Цветков. Фрактальная модель наводнений в тверской области Вестник ТвГУ. Серия Экономика. ТвГУ. Тверь. 2010. (В печати) 21.Цветков И.В. Направленность экономических процессов, описываемых мультифрактальными кривыми и энергетический принцип. Вестник ТвГУ. Серия Экономика. ТвГУ. Тверь. 2010. (В печати) 22.А.Н. Кудинов, В.П.Цветков, О.И.Сажина, И.В.Цветков. Фрактальная размерность основных параметров сельскохозяйственного сектора экономики Тверского региона, как флаг кризисных явлений. Вестник ТвГУ. Серия Экономика. ТвГУ. Тверь. 2010. (В печати) 23.Цветков И.В.Математическая модель кризисных экономических процессов, описываемых мультифрактальными временными кривыми. Вестник тверского государственного университета. Серия: Прикладная математика. Изд-во ТвГУ. 2010. с. 127—132.

24.Кудинов А.Н. Цветков В.П. Цветков И.В. Сажина О.И. Анализ цен на нефть в 2009 г. и первой половине 2010 г. и их прогноз на конец 2010 г. в рамках фрактальной модели// Финансы и кредит. №38(422), 2010.

In the given article we investigate the possibility of use of fractal dimensions of a time number, as "flag" of crisis phenomena in social and economic processes is investigated. The concrete example of dynamics of the areas under crops occupied with all kinds of cultures, the Tver region, since 1950 on the present is considered. It is shown that in 1990-1991 in dynamics of a curve of areas under crops of the Tver region crisis phenomena of type А3 took place/

КОНТРОЛЬ СОСТОЯНИЯ ПОЛЯРИЗАЦИИ

ПРОМЫШЛЕННЫХ ПЬЕЗОЭЛЕКТРИКОВ

О.В. Малышкина1, А.А. Мовчикова1, Е.В. Барабанова1, Б.Б. Педько1, А.В. Бурцев1, В.С. Лисицын1, А.В. Дайнеко ТвГУ, г. Тверь,e-mail: Olga.Malyshkina@mail.ru

MONITORING OF THE POLARIZATION STATE

IN THE INDUSTRIAL PIEZOELECTRICS

O.V. Malyshkina1, A.A. Movchikiova1, E.V. Barabanova1, B.B. Pedko1, A.V. Burtsev1, V.S. Lisitsin1, A.V. Daineko Разработана новая методология прямоугольной тепловой волны, которая в отличие от других методологий переменного теплового зондирования открывает возможности посредством количественного анализа формы пироотклика проводить исследования послойного профиля поляризации в толщине сегнетоактивных материалов. В основе разработанного в работе нового метода определения профиля эффективного значения пирокоэффициента по глубине образца сегнетоэлектрического материала лежит анализ временной зависимости пироотклика в условиях прямоугольной модуляции теплового потока с использованием цифровых методов обработки сигнала (Thermal Square Wave Method at single-frequency – TSW метод). Результаты, полученные в работе, дают новые представления о связи пиротока со степенью униполярности сегнетоэлектрических материалов, позволяют использовать пироэлектрический эффект как инструмент для анализа и диагностики состояния поляризации образцов промышленной пьезокерамики.

Вступление В результате научно-исследовательских работ, проведенных в рамках проекта, разработана новый научно-методический подход к изучению состояния поляризации с использованием прямоугольной тепловой волны [6-8], который в отличие от других методологий переменного теплового зондирования (LIM метод) [13-16] открывает возможности посредством количественного анализа формы пироотклика проводить исследования профиля поляризации сегнетоактивных материалов. В основе разработанного в работе нового метода определения профиля эффективного значения пирокоэффициента по глубине образца сегнетоэлектрического материала лежит анализ временной зависимости пироотклика в условиях прямоугольной модуляции теплового потока с использованием цифровых методов обработки сигнала (Thermal Square Wave Method at single-frequency – TSW метод). Запись пироотклика на компьютер через АЦП позволяет использовать в эксперименте частоты менее 2 Гц. Это дает возможность исследовать распределение пирокоэффициента не только в тонких пленках и поверхностных слоях, но и в объеме образцов. Преимущество использования прямоугольной тепловой волны для анализа состояния поляризации в промышленной пьезокерамике состоит, во-первых, в том, что в этом случае осуществляется линейный нагрев поверхности образца, и, следовательно, можно использовать более простой (по сравнению с LIM методом) математический аппарат. Во-вторых, разработанный в работе TSW метод не имеет ограничений по толщине исследуемых образцов, что особенно актуально при анализе состояния поляризации в образцах промышленной пьезокерамики, широко используемой в медицинской диагностической технике и гидроакустике, толщина которых превышает 1 мм.

Новая методология открывает возможности экспериментального изучения послойного профиля поляризации в толщине сегнетоэлектрических образцов.

Результаты, полученные в работе, дают новые представления о связи пиротока со степенью униполярности сегнетоэлектрических материалов, позволяют использовать пироэлектрический эффект как инструмент для анализа и диагностики состояния поляризации.

Теория и постановка эксперимента TSW методом При наличии в сегнетоактивном материале неоднородного распределения поляризации по толщине образце состояние поляризации можно анализировать с использованием пироэлектрических методов измерения.

Поскольку по определению под пирокоэффициентом понимается изменение спонтанной поляризации монодоменного кристалла с изменением температуры [3,10]:

где Рs – спонтанная поляризация кристалла, Т - температура, то пирокоэффициент однородно поляризованного кристалла является постоянной величиной, не зависящей от координаты. При наличии в образце неоднородного распределения поляризации необходимо ввести понятие эффективного значения пирокоэффициента (eff) [6], которое характеризует степень монодоменизации образца и при определенных условиях эксперимента может зависеть от координаты.

Распределение эффективного пирокоэффициента по толщине образца тождественно профилю поляризации, поскольку пирокоэффициент, рассчитанный по величине пиротока, зависит от степени монодоменизации образца, т.е.

является эффективным пирокоэффициентом [6], и согласно [10] равен:

где k - коэффициент униполярности, P - макроскопическая поляризация, Ps спонтанная поляризация, Т - температура. Второе слагаемое в этом уравнении характеризует вклад в пироток токов переключения, и при использовании в эксперименте малых плотностей теплового потока равно нулю. В результате имеем:

Здесь mono - пирокоэффициент монодоменного образца, а величина mono Ps постоянна для любого сегнетоэлектрического материала.

При исследовании пироэффекта динамическим методом, в сегнетоэлектрическом кристалле устанавливаются тепловые колебания с периодом изменения температуры его поверхности, затухающим по экспоненте по мере прохождения вглубь материала [1,5,11,12]. Так как колебания температуры вызывают различный пироэлектрический отклик в разных слоях кристалла, то основной вклад в измеряемые пироэлектрические характеристики вносит ближайшая к облучаемой поверхности часть образца. Это позволяет использовать динамический метод исследования для анализа характера распределения поляризации по толщине образца сегнетоактивного материала, поскольку в данном случае измеряется эффективный пирокоэффициент, а, согласно уравнению (3), распределение эффективного значения пирокоэффициента по толщине образца тождественно профилю поляризации.

Состояние поляризации анализируется по координатным зависимостям эффективного значения пирокоэффицента с использованием TSW-метода [7,8].

Расчет эффективного значения пирокоэффицента производится по формуле:

промежутка, k - коэффициент теплопроводности, U(t)- пиронапряжение регистрируемое посредством АЦП в течении одного полупериода, t - время, за которое тепловая волна проходит на глубину х, равную:

Расчёт по формулам (4) и (5) производится с помощью математических пакетов.

Образцы сканируются прямоугольной тепловой волной частотой, определяемой тепловыми условиями [8]. Пироток измеряется в режиме короткого замыкания с использованием операционного усилителя ОР297, рабочая частота которого, при коэффициенте усиления 250 V/A, составляет 1000 Hz. Оптимальная для обработки и анализа результатов «плотность» записи составляет 10000 точек на период при разрядности платы не менее 10 единиц.

Направление вектора поляризации вблизи поверхности образца определяется путем сравнения на экране осциллографа фазы опорного сигнала (подаваемого с генератора на ИК-диод) с фазой пироэлектрического сигнала [8].

Апробация TSW метода Апробация метода проведена на промышленной пьезокерамике цирконататитаната свинца ЦТС-19, которая в настоящее время является основным рабочим элементом гидроакустической и медицинской (ультразвуковые исследования) техники [2].

Поскольку температурные волны сильно затухают при прохождении вглубь вещества [1,5,11,12], то на частотах, когда 0.15 U, В б глубина прогреваемого слоя сравнима с толщиной 0. образца, форма пироотклика даже при однородном 0. распределении поляризации не является прямо- -0. угольной [9] (рис.1). Величина пироотклика с глубо- -0.15 t, мс ких слоев образца (рис.1 а) меньше, чем от слоев Рис.

1 Форма пироотклика вблизи поверхности (рис.1 б), нагреваемой модули- наблюдаемая, когда глубина рованным тепловым потоком. В результате, вклад волны в образец порядка собственного шума операционного усилителя в рас- толщины образца четные значения эффективного значения пирокоэффициента для этих слоев увеличивается (рис.2а (кривые 1 и 2 – тепловой поток освещает противоположные стороны образца)). Таким образом, при проведении эксперимента для получения надежных результатов желательно измерять пироэлектрический профиль с обеих сторон образца, а затем производить "сшивку" в центре (рис.2б (стрелкой показано направление поляризации в образце)). Использование математических программ «сглаживания», позволяет полностью избавиться от шумовой составляющей, как показано на рисунке 2в.

Рис.2 Профиль поляризации промышленной пьезокерамики ЦТС-19.

Исследование оптических кристаллов ниобата бария-стронция TSW методом Кристаллы на основе твердых растворов ниобата бария-стронция SrxBa1-xNb2O6 (SBN) относятся к релаксорным сегнетоэлектрикам (при x0.5) и являются широко исследуемыми объектами физики неоднородных сред [3].

Сегнетоэлектрические материалы на основе твердых растворов обладают уникальным набором физических свойств, интересных для фундаментальных исследований и различных применений, в оптоэлектронике для создания оптической памяти и голографии. Для практического применения необходимы однородно поляризованные образцы с устойчивом состоянием поляризации.

Исследовались сегнетоэлектрические монокристаллы SBN с х=0,61, номинально чистого состава, а также с примесями Eu (2000 ppm) и Rh (2000 ppm) [17-20]. Кристаллы были выращены методом Чехральского в университете г.

Оснабрюк (Германия). Концентрация примесей соответствует расплаву, из которого производился рост кристаллов, 1 ppm =10-4 at. %. Образцы представляют собой пластинки полярного z – среза. Поляризация кристаллов осуществлялась путем наложения электрического поля 500 В/мм при комнатной температуре и в параэлектрической фазе с дальнейшим охлаждением под полем до комнатной температуры. Образцы беспримесного SBN исследовались в естественном состоянии и после высокотемпературного отжига при T~ 200оС.

В результате проведенных исследований установлено, что температурный режим поляризации значительно влияет на величину поляризации в кристаллах SBN легированных европием (2000 ppm) (рис.3а) и родием (2000ppm) (рис.3б).

В то же время распределение поляризации в объеме образцов более однородно у кристаллов с примесью Eu (2000 ppm) (рис.3а кривая 1) и Rh (2000 ppm) (рис.3б кривая 1) по сравнению с беспримесным образцом (рис.4а кривая1). Во всех случаях (кривые 3 рис.3 и кривая 2 рис.4) после охлаждения образцов SBN из параэлектрической фазы без наложения внешнего электрического поля происходит деполяризация образцов. Стабилизацию поляризованного состояния осуществляет только предварительный высокотемпературный отжиг (рис.4б).

Рис. 3 Профиль поляризации в кристаллах SBN:Eu (2000ppm) (а) и SBN:Rh (2000ppm) (б).

Кривые 1 – образцы поляризованы в процессе охлаждения из парафазы; 2 – при Т=25оС;

Рис. 4 Профиль поляризации в беспримесном кристалле SBN не отожженном (а) и после высокотемпературного отжига (б). Кривые 1 – образцы поляризованы в процессе охлаждения из парафазы; 2– после охлаждения из парафазы без поля.

Заключение Проведенные исследования являются уникальными, поскольку в Российской и зарубежной печати отсутствуют публикации по количественному анализу распределения поляризации по всей толщине массивных пьезоэлектрических материалов. Осуществлённый в данной работе научно-методологический подход, состоящий в совместном экспериментальном исследовании, математическом анализе и компьютерной обработке результатов позволяет анализировать состояние поляризации в сегнетоэлектрических материалах используемых в оптических и пьезоэлектрических преобразователях и вырабатывать рекомендации необходимые для их практического использования.

Использование для определения распределения поляризации в пьезоматериалах метода неразрушающего контроля состояния поляризации, в основе которого лежит сканирование образца прямоугольно модулированной тепловой волной малой мощности, может оказать значительную помощь при разработке пьезоэлектрических керамик с новыми свойствами (например, с изгибными колебаниями) определяемыми распределением поляризации в образцах, поскольку позволит гарантировать соответствие реально получаемых распределений планируемых на основе теоретических разработок.

Проводимые исследования продолжают и развивают традиции научной школы по физике сегнетоэлектриков и пьезоэлектриков Физико-технического факультета Тверского государственного университета, основанной доктором физико-математических наук Владимиром Моисеевичем Рудяком в 60ые годы прошлого века.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 08-02р_центр_а.

Основные результаты по теме проекта представлялись на 14 конференциях и опубликованы в журналах ВАК (Физика Твердого Тела, Известия РАН серия физическая) и международных высокорейтинговых журналах (Ferroelectrics, J.

Eur. Ceram. Soc., J Electroceram).

1. Карслоу Г., Егер Д. Теплопроводность твердых тел. М.: Мир, 1964. - 488 с.

2. Квирая И.А., Мартыненко А.М., Попов Н.М., Пугачев С.И., Малышкина О.В., Барабанова Е.В.//Вестник ТвГУ. Сер. "Физика". 2009. Вып. 5. С. 52–66.

3. Кременчугский Л.С. Сегнетоэлектрические приемники излучения. - К.: Наукова думка., 1972. - 234 с.

4. Кузьминов Ю.С. Сегнетоэлектрические кристаллы для управления лазерным излучением - Л.: Наука, 1982. – 400 с.

5. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Механика сплошных сред. М.: Технико-теор.

Лит., 1953. - 788 с.

6. Малышкина О.В., Мовчикова А.А. // ФТТ, 2006, т.48, №6, С.965— 7. Малышкина О.В., Мовчикова А.А., Suchaneck G.//ФТТ, 2007, Т.49, №11, С.2045-2048.

8. Малышкина О.В., Мовчикова А.А.//ФТТ, 2009, T.51. №7, С. 1307-1309.

9. Малышкина О.В., Мовчикова А.А., Прокофьева Н.Б., Калугина О.Н. // Вестник ТвГУ. Серия "Физика". 2009. Выпуск 7. С. 48–62.

10. Новик В.К., Гаврилова Н.Д., Фельдман Н.Б. Пироэлектрические преобразователи. "Советское радио", М. (1979). 176 с.

11. Телегин А.С., Швыдкий В.С., Ярошенко Ю.Г. Тепло-массоперенос. М.: Академкнига, 2002. - 455 с.

12. Теплотехника. / В.Н. Луканин, М.Г. Шатров, Г.М. Камфер, С.Г. Несаев, И.Е.

Иванов, Л.М. Матюхин, К.А. Морозов - М.: Высш. шк., 2005. - 671 с.

13. Bauer S., Bauer-Gogonea S. // IEEE Trans. Dielectr. Electr. Insul, 2003, V.10,N.5.

Р. 883-902.

14. Lang S.B. // Ferroelectrics, 1990, V.106, Р. 269—274.

15. Lang S.B. // IEEE Trans. Dielectr. Electr. Insul, 2004, V.11,N.1. Р. 883-902.

16. Ploss B., Emmerich R., Bauer S. // J. Applied. Physics, 1992, V.72, P. 5363.

17. Malyshkina O. V., Movchikova A. A., Pedko B. B., Boitsova K. N., Kiselev D.

A., Kholkin A. L. // Ferroelectrics, 2008, V. 373, Iss.1, P.114-120.

18. Movchikova A., Suchaneck G., Malyshkina O. V., Pedko B. B., Gerlach G. // Ferroelectrics, 2009, V.378, P.186-194.

19. A.A. Movchikova, O.V. Malyshkina, B.B. Pedko, V.S. Lisitsin, A.V. Burtsev. Influence of Thermocycling on the Polarization Distribution of Doped SBN Crystals // Ferroelectrics, 2010. V.399. P. 14–19.

20. O.V. Malyshkina, A.A. Movchikova, B.B.Pedko, K.N.Boitsova, I.V.Sorokina. Polarization distribution and domain structure in SBN crystal doping by Eu or Rh // Ferroelectrics, 2010. V.398, P.64–70.

MONITORING OF THE POLARIZATION STATE IN THE INDUSTRIAL PIEZOELECTRICS

The new methodology of a rectangular thermal wave is developed which in difference from other methodologies of variable thermal sounding opens possibilities by means of the quantitative analysis of the pyroelectric response form to conduct researches of the layered polarization profile in the thickness of the bulk ferroelectric materials. The analysis of time dependence of the pyroelectric response in conditions of rectangular heat flow modulation with use of digital methods of a signal processing (Thermal Square Wave Method at single-frequency - TSW-method) lies in a basis of the new method, developed in work, to determination of a profile of the effective value pyroelectric coefficient over the thickness of the ferroelectric crystals. The results, obtained in work, give new submissions about relation of the pyroelectric current with a quantity of unipolarity of the ferroelectric materials, allow using pyroelectric effect as the tool for the analysis and diagnostics of the polarization state in the samples of industrial piezoceramic.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ПРОБЛЕМЕ СОЗДАНИЯ

АДСОРБЦИОННОГО ВОДОРОДНОГО ТОПЛИТВНОГО ЭЛЕМЕНТА

ТвГУ, г. Тверь, e-mail: samsonoff@inbox.ru Профили локальной плотности и изотермы адсорбции для молекулярного водорода, адсорбированного в плоскопараллельной поре графитового адсорбента при 20.3К рассчитывались с использованием метода функционала плотности. Показано, что наиболее оптимальными для хранения водорода являются пористые графиты, у которых ширина пор отвечает 5-6 удаленным слоям графена.

Ранее мы занимались исследованиями в области теории наносистем и их компьютерного моделирования. Основное внимание уделялось рассмотрению глобулярных наночастиц и смачивающих слоев. Однако не менее актуальными являются исследования адсорбционных слоев на твердых поверхностях. Актуальность исследований проблемы адсорбции водорода в пористых графитовых материалах, обусловливается тем, что в последние годы большой интерес проявляется к развитию водородной энергетики. Частной, но актуальной проблемой является проблема хранения водорода. Поскольку продуктом сгорания водорода является вода, т.е. экологически чистое вещество, исследования в области водородной энергетики значимы и для Тверского региона. По имеющимся оценкам для обеспечения 500-километрового пробега автомобиля необходимо 3.1 кг молекулярного водорода (Dillon, 1997). Новизна исследований обусловливается тем, что ранее предлагались другие методы концентрации водорода: сжижение газа, хранение при высоких давлениях, использование гидридов металлов и сплавов имеют ряд недостатков. В частности, хранение водорода при больших давлениях является достаточно опасным. Вместе с тем, ряд представленных в литературе результатов свидетельствует о том, что физическая адсорбция может рассматриваться как перспективный метод аккумулирования водорода.

В последние годы надежды на увеличение адсорбируемости водорода связывают с использованием углеродных одностенных нанотрубок (ОСНТ), углеродных нановолокон и фуллеренов. Кроме того, давно уже разработаны технологии синтеза микропористых адсорбентов (Дубинин, 1983). Образование микропористой системы пор в углеродном адсорбенте может, в частности, идти по механизму образования щелевидных пор. Эти поры формируются путем удаления («выжигания») нужного числа монослоев графита. Адсорбция газов в таких углеродных пористых адсорбентах исследовалось экспериментально в работе.

Целью данной работы является применение метода функционала плотности к расчету изотерм адсорбции водорода в плоскопараллельной поре графитового адсорбента при низких температурах, т.е. в докритической области. Таким образом, поставленная задача представляет интерес как с фундаментальной, так и с прикладной точек зрения.

Суть метода функционала плотности (МФАП) сводится к тому, что возможно полное и точное описание основного состояния системы через локальную плотность числа молекул ( r ). Соответственно, большой потенциал u ( ) системы или энергия Гельмгольца Fu ( ) рассматривается как функционалы локальной плотности. Приближение с весовыми множителями (Tarazona, 1985) приводит к интегральному уравнению:

которое применимо для сильно неоднородных систем (например, слоям жидкости на подложке). Здесь h – химический потенциал системы твердых сфер, – весовая (взвешенная) функция, ( r ) – весовая плотностная функция.

Континуальное рассмотрение адсорбции леннард-джонсовского флюида на двумерном адсорбенте отличается от исследования адсорбции на объемной подложке лишь видом одночастичного потенциала. Адсорбционный потенциал поверхности трехмерного континуума который использовался нами ранее и был получен интегрированием потенциала Леннард-Джонса по полупространству, занятому подложкой, заменяется в случае двумерного адсорбента (в рассматриваемом случае – графена) потенциалом отвечающему интегрированию потенциала Леннард-Джонса по двумерному континууму. В (1) и (2) z – расстояние от подложки.

Мы будем полагать, что пора представляет собой выжженную в графите область шириной H, из которой удалили несколько слоев графена. Молекула адсорбата (водорода), находящаяся в поре, подвергается воздействию адсорбционных сил со стороны двух плоскостей (условно верхней и нижней).

Суммарный адсорбционный потенциал (с учетом двух стенок) рассматриваемой модельной нанопоры запишется в виде где u sl – потенциал вида (2). Перепишем потенциал (2), вычислив поверхностную плотность атомов адсорбента (графита). Если N s – число частиц адсорбента, A – площадь плоскости графена, то поверхностную плотность surf = N surf A запишется в виде где A* = A b 2 – приведенная площадь поверхности, равная 3 3 2. В результате получим С учетом (5) потенциал (2) принимает вид Расчеты плотности проводились в рамках МФАП в приближении весовых множителей. Профили плотности в модельной нанопоре для разных ее толщин H представлены на рис. 1 и 2. Вычисления проводились для случаев, соответствующих нескольким удаленным слоям N, число которых варьировалось от четырех до двадцати. Приведенная адсорбция определяется соотношением:

где v – приведенная плотность массивной фазы пара.

Результаты исследований. Распределение плотности в модельных порах большой толщины (см. рис.1а, отвечающий семи удаленным слоям графена) эквивалентно двум кривым, соответствующим отдельным плоскостям графена. Соответственно, пики примерно одинаковой высоты расположены симметрично по отношению к плоскости, проведенной через середину поры. С учетом эффективного диаметра молекулы водорода, толщина поры составляет в данном случае 2.4 нм. Шести удаленным слоям графена (рис.1б) отвечает ситуация, когда силовые поля стенок поры начинают перекрываться. Это проявляется в появлении слабого центрального максимума на профиле плотности.

Примечательно, что отвечающая этому случаю ширина поры (2.0 нм) в точности соответствует границе между нано- и мезопорами.

При N = 5 (рис.1в) вместо центрального максимума появляются два пика большей высоты (всего – 4 максимума, расположенных симметрично по отношению к осевой линии сечения поры), а при N = 4 два центральных максимума снова сливаются, образуя пик, отвечающий осевой линии сечения поры (рис.1г).

Рис. 1. Профили плотности в мезопоре, отвечающей нескольким удаленным слоям графита: а) N = 7, б) N = 6, в) N = 5, г) N = 4. Жирные линии соответствуют графитовым плоскостям.

Применительно к проблеме водородного топливного элемента больший интерес представляет величина абсолютной адсорбции в моль/кг. Здесь M l и M V – молярные массы водорода и графита соответственно, N A - число Авогадро. Подставляя в эту формулу численные значения входных параметров, получим:

Рис. 2. Зависимость адсорбции водорода в графитовой поре от числа удаленных монослоев.

Соответствующая зависимость, отвечающая температуре 20,3K, т.е. температуре кипения водорода, представлена на рис.2. На основании рис. 2 можно сделать вывод, что графитовые адсорбенты, отвечающие N = 5 6, т.е. 5- удаленным монослоям графита, наиболее оптимальны для создания водородных топливных элементов (аккумуляторов водорода), поскольку дальнейшее увеличение N затруднительно и привело бы как к существенному увеличению размеров топливных элементов, так и к уменьшению прочности адсорбента.

В свою очередь, использование адсорбентов с порами с очень малой толщины ( N 4 ) привело бы к резкому уменьшению адсорбционной емкости пористого графитового материала в расчете на единицу массы.

Величины адсорбции, найденные нами для докритической области фазовой диаграммы водорода, хорошо согласуются с имеющимися экспериментальными данными (Фомкин, 2008). Согласно этим данным, предельное значение адсорбции в пористом адсорбенте ФАС-1-05 равно 46.8 моль/кг. Результаты наших расчетов предсказывают значения m, примерно в два раза превышающие указанное выше экспериментальное значение. Однако учитывая сложность адсобционных экспериментов, а также неполное соответствие между модельной щелевидной порой и реальным пористым углеродным адсорбентом, такое согласие можно считать достаточно хорошим и подтверждающим достоверность как указанных выше экспериментов, так и проведенных нами расчетов.

Таким образом, при N 5 наши расчеты предсказывают величину адсорбции порядка 100 моль/кг, иными словами, при низкой температуре (20К) 1 кг пористого адсорбента может адсорбировать 0.2 кг молекулярного водорода, а 20 кг адсорбента – 4 кг водорода, т.е. такое его количество, которое обеспечивает 500-киломметровый пробег автомобиля. Необходимо также оценить объем такого топливного элемента. Если, ограничиваясь грубой оценкой, принять, что плотность пористого адсорбента равна половине плотности непористого графита ( 2.7 103 кг м3 ), то находим, что объем 20-килограмового топливного элемента будет равен 15 103 м3, что отвечает вполне допустимому по размерам значению. При этом стоит особо отметить, что при 20К давление насыщенного пара psut водорода примерно равно 1атм., psut = 0.92 105 Па. Таким образом, такой низкотемпературный водородный аккумулятор должен быть взрывобезопасным. Извлечение водорода можно обеспечить путем постепенного повышения температуры адсорбента. Разумеется, более детальное рассмотрение процессов адсорбции и десорбции водорода в пористых графитах, обеспечение стационарного состояния такого низкотемпературного топливного элемента, а также перспектив использования более высоких рабочих температур требует дополнительных теоретических и экспериментальных исследований, выходящих за рамки данной работы.

Предложения по внедрению. Полученные результаты могут рассматриваться в качестве теоретической основы создания водородных топливных элементов, работающих с использованием явления адсорбции.

Перспективы дальнейших исследований. В рамках данной работы представлены наши первые оценки емкости адсорбционных топливных элементов для хранения водорода. Для технической реализации такого элемента необходимо провести более детальные расчеты процессов адсорбции и десорбции в широких интервалах температур и давлений.

Данные по апробации и основным публикациям. Опубликованные к настоящему времени работы представлены в списке публикаций. Кроме того, рукописи статей, отражающих результаты проведенных исследований, представлены в «Коллоидный журнал», журнал «Поверхность» и «Письма в Журнал технической физики». Работа И.В. Гринева, выполненная под руководством В.М. Самсонова и В.В. Зубкова, удостоена диплома второй степени на Международной студенческой научной конференции «Студент и научно-технический прогресс». (Новосибирск, 2010).

Работа выполнена в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 – 2013 годы» и при поддержке РФФИ (грант № 10-03-97501-р-центр-a).

1. Гринев И.В. Зубков В.В., Самсонов В.М., Материалы 48-й Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс», 277 (2010).

2. Дубинин М.М., Адсорбция и пористость, ВАХЗ, Москва (1972) с. 128.

3. Дубинин М.М., Сб. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности, Наука, Москва (1983), с.100.

4. Зубков В.В., Вестник Тверского государственного университета, 2009, №3, 101 (2009).

5. Самсонов В.М., Жукова Н.А., Дронников В.В., Коллоидный журнал 71, №.6, 1 (2009).

6. Самсонов В.М., Зубков В.В., Поверхность, Рентгеновские, инхротронные и нейтронные исследования, №. 5, 103 (2007).

7. Самсонов В.М., Хашин В.А., Дронников В.В., Коллоидный журнал 70, №6, 816 (2008) 8. Фомкин А.А., Синицын В.А., Гурьянов В.В., Коллоидный журнал 70, № 3, 408 (2008).

9. Denton A.R., Ashcroft N.W., Phys. Rev. A 39, No.9, 4701 (1989).

10. Dillon A.C., Jones K.M., Bekkedahl T.A., Kiang C.H., Bethune D.S., Heben M.J., Nature 386, 377 (1997).

11. Samsonov V.M., Ratnikov A.S., Colloids and surfaces 298, 52 (2007).

12. Steele W.A., The Interaction of Gases with Solid Surfaces, Pergamon Press, Oxford (1974).

13. Tarazona P., Phys. Rev. A. 31, No. 4, 2672 (1985).

THEORETICAL APPROACH TO THE HYDROGEN

ADSORPTION ELEMENT PROBLEM

Local density profiles and adsorption isotherms in the Lennard-Jones adsorption layer corresponding to molecular hydrogen in a slit-like modeling graphite pore were calculated on the basis of the density functional theory. It has been found that porous graphites with the pore width of 5-6 removed graphene layers are most optimal for the hydrogen storage.

СЕЛЬСКОЕ РАССЕЛЕНИЕ В ВЕРХНЕВОЛЖЬЕ

В X—XIII ВВ. ПО ДАННЫМ АРХЕОЛОГИИ

RURAL SETTLEMENT IN THE UPPER VOLGA AREA

IN X—XIII BY ARCHAEOLOGICAL DATA

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований и Администрации Тверской области, проект № 09-06Настоящая статья представляет результаты изучения погребальных памятников Верхневолжья X – XIII вв. методами пространственного анализа с применением ГИС–технологии. Рассматриваемая территория включает бассейн Верхней Волги, от ее истока до устья Нерли (правый приток р. Волга) (рис. 1).

На западе территория включает бассейн оз. Селигер и правых притоков Волги – р. Руна и Кудь и озерную сеть в верховьях этих рек (оз. Хвошня, Истошня, Витьбино, Лопастица, Атальское). Территория включает бассейны крупнейших притоков Верхней Волги: р. Вазуза, Шоша, Тверца, Медведица, Молога (в исследование не вошли памятники, расположенные на территории современной Вологодской области), а также водораздельные участки. Большая часть изучаемой территории входит в состав современной Тверской области (Осташковский, Пеновский, Селижаровский, Ржевский, Зубцовский, Оленинский, Старицкий, Калининский, Торжокский, Кувшиновский, Вышневолоцкий, Фировский, Удомельский, Максатихинский, Рамешковский, Бежецкий, Сандовский, Сонковский, Весьегонский, Молоковский, Лесной, Конаковский, Кимрский, Кашинский, Калязинский, Кесовогорский районы). В орбиту исследования также были включены памятники, расположенные на территории Лотошинского, Шаховского и Талдомского районов Московской области, относящиеся к бассейну р.

Шоша и ее притоков и р. Дубна.

Основными источниками исследования являются данные о курганных могильниках X – XIII вв., расположенных на данной территории. В результате исследований, насчитывающих уже более 150 лет, сформировался большой объем данных, отразившийся в опубликованных и неопубликованных источниках. По источникам XIX – начала XXI в. выявлены 730 погребальных памятников.

Было произведено картирование этих археологических памятников в программе ArcView, изучено расположение курганных могильников и количество курганов в каждой из них методами пространственного анализа. Проанализировано распределение могильников разного размера на изучаемой территории, в результате чего можно представить следующие наблюдения.

Наиболее крупные могильники (от 141 до 239 насыпей, а также скопление курганов числом около 1000) расположены в бассейне Волги (Березовецкий могильник, Дуденево, Каменка, Пекуново 2) и Медведицы (Кидомля, Выркино), а также в округе г. Торжка (Сукромля 8–10). Они составляют всего 1,5 % всех памятников.

Крупные курганные группы (от 66 до 140 насыпей, 4 % памятников) концентрируются преимущественно в центре изучаемой территории, в бассейне р.

Волги (примерно от с. Иворовское Старицкого района Тверской области до современного Иваньковского водохранилища), в бассейне р. Тьмы, Тверцы и ее правых притоков, в округе г. Торжка, а также в междуречье Волги и Шоши. Ряд таких же крупных могильников зафиксирован в бассейне Медведицы, единично – в бассейне Мологи и в бассейне Волги, в его западной части, на территории современного Ржевского района Тверской области.

Группы среднего размера (от 24 до 65 насыпей, 16,5 % памятников) концентрируются на этой же территории.

Самые маленькие группы (от 2 до 23 насыпей, 42 % памятников) распространены практически на всей рассматриваемой территории, их значительное число зафиксировано в бассейне Волги, примерно от г. Ржева до с. Иворовское.

Мелкие группы также широко распространены. Вместе с тем, их концентрация отмечается в верховьях Волги, от ее верховьев до устья р. Вазузы, в бассейне оз.

Селигер, а также в бассейне р. Мологи.

Одиночные курганы (всего 267 пунктов, 36 % всех памятников) распространены на всей территории Верхневолжья, однако определяются районы их концентрации. Это верховья Волги, от ее истока до г. Ржев, и бассейн оз. Селигер, бассейн Тверцы, бассейн р. Молога. Вероятно, такое территориальное распределение одиночных курганов объясняется тем, что в орбиту исследования попали памятники, относящиеся к более раннему периоду (круглые курганы с трупосожжениями, ориентировочно VIII – X вв.).

Расчет плотности распределения курганов в ArcView показал, что наивысшая плотность курганов отмечается в центре изучаемой территории, в бассейне р. Тверцы и округе Торжка (рис. 9). Районы с высокой плотностью расположения курганов находятся также в бассейне оз. Селигер, бассейне Волги от устья р. Большая Коша до г. Ржева (Селижаровский и Ржевский районы Тверской области), бассейне Волги от с. Иворовское до устья р. Тьма (Старицкий и Калининский районы Тверской области), и на востоке Верхневолжья, в бассейне р. Медведица.

Выявлены также территории, для которых характерно пространственное распределение курганов с интенсивным сгущением:

1. Бассейн Тверцы, в ее среднем течении и округе Торжка. Здесь расположен микрорегион с наивысшей концентрацией древнерусских курганов. В этот микрорегион входят курганные могильники Сукромля 1–10, Самотелки 1, 2, Меленка 1, 2, Коряево 1, 2. Общая численность курганных групп – 16. Из них, вероятно, 5 насчитывают более 100 насыпей, 7 – от 10 до 30 курганов, 4 – мелкие группы с количеством курганов до 10 насыпей. Общее количество насыпей в микрорегионе – около 360, а с учетом количества курганов в группах Сукромля 8–10 – более 1000 – более 1360 насыпей.

2. Верхнее течение Тверцы, памятники в районе дд. Шитовичи, Кузнечиха, Иваньково, Стройково. Здесь расположено 15 курганных групп и 12 одиночных курганов. Среди курганных групп преобладают мелкие (от 2 до 23 насыпей). Четыре группы более крупного размера (от 24 до 65 курганов).

3. Бассейн р. Волга, примерно от д. Каменница (Ржевский район Тверской области) до устья р. Сишка (правый приток р. Волга). Этот микрорегион включает 20 курганных могильников и 10 одиночных курганов. Размеры курганных групп: 14 могильников включают от 2 до 23 насыпей, 6 – от 24 до 65.

4. Бассейн Волги, примерно в районе с. Иворовское, дд. Пентурово, Козлово, Толпино, Техменево, Змеевы Горки, Свистуново. Здесь сосредоточены курганных могильников, размерами от 2 до 23 насыпей (9 групп), от 24 до 65 ( памятник) и от 66 до 140 (1 памятник), а также 1 одиночный курган.

5. Бассейн р. Волга, в округе дд. Избрижье, Кошево, Сеславье, Беседы.

Включает 13 памятников. Среди них 8 групп от 2 до 23 насыпей, 1 группа размером от 36 до 65 курганов и 2 – от 66 до 140 насыпей, 2 одиночных кургана.

6. Бассейн р. Медведица, в районе дд. Выркино, Воробьево, Колюбеево.

Здесь располагаются 18 курганных групп и 2 одиночных кургана. Из них групп мелкие (от 2 до 23 курганов), 5 – от 24 до 65 курганов и 1 – крупная (от 141 до 239 насыпей).

В бассейне Волги, от ее верховий до устья р. Тьма относительно небольшие группы распространены равномерно. Среднее расстояние между памятниками – около 8 км.

Исходя из полученных данных, бассейн Волги от верховьев до устья р.

Тьмы и бассейн Тверцы и округа г. Торжка, водораздел между Волгой (на территории Старицкого и Калининского районов Тверской области) и Шоши представляются наиболее освоенными и плотно заселенными районами на территории Верхневолжья в X–XIII вв. В этом микрорегионе отмечена и концентрация древнерусских селищ. Отмечается концентрация памятников в направлении Тверца – Волга (на участке от с. Иворовское до устья р. Тьмы) – Шоша. Это направление соответствует Новоторжско-Волоцким землям XII в., исследованным по письменным источникам, и совпадает с хорошо известным в средневековье путем, связывавшим Новгород, Торжок и Волок Ламский Наименее освоенными древнерусским населением представляются восточная часть бассейна Волги, к северо-востоку от устья р. Медведица, бассейн Медведицы и водораздельные территории (за исключением округи Торжка и междуречья Волги и Шоши). Здесь памятники удалены друг от друга на более значительные расстояния. Зафиксированы крупные курганные могильники, рядом с которыми располагаются селища. В 1 тыс. н.э. эта территория была заселена финскими племенами. В XI – XII вв. этот участок Верхневолжья стал пограничным для Новгородской земли и Владимиро-Суздальского княжества. Во второй половине XI в. владимиро-суздальские князья проводят политику укрепления границ княжества путем создания на данном участке бассейна Волги крепостей и устройства погостов, обладавших административными функциями.

1. Археологическая карта России: Тверская область. М., 2003. Ч. 1; 2007. Ч.

2; АКР: Московская область: М., 1994. Ч. 3.

2. Плетнев В.А. Об остатках древности и старины в Тверской губернии. Материалы к археологической карте губернии. Тверь, 1903.

3. Спицын А.А. Археологический очерк Тверской губернии // Архив ТГОМ.

4. Степанова Ю.В. Древнерусские погребальные памятники Верхневолжья:

пространственный анализ // Вестник Тверского государственного университета. Серия «История». Тверь, 2009. Вып. 4.

RURAL SETTLEMENT IN THE UPPER VOLGA AREA

IN X-XIII BY ARCHAEOLOGICAL DATA

The results of the study of burial sites of the Upper Volga X - XIII centuries.

methods of spatial analysis using GIS technology are presented in the article. About 730 burial sites are identified. Quantitative characteristics of the burial sites were studied, the ranking of the groups of mounds by the size is produced. The density of the location of mounds defined. Areas of burial sites congestion are marked.

ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ

АДСОРБЦИОННО-СТИМУЛИРОВАННОЙ ДЕФОРМАЦИИ

ГЕТЕРОГЕННЫХ МИКРОПОРИСТЫХ АДСОРБЕНТОВ

В.В. Набиулин*, А.А. Фомкин**, А.В. Твардовский* *Тверской государственный технический университет, * *Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина РАН E-mail: nabiulinvv@rambler.ru В работе проведено комплексное экспериментальное исследование адсорбции и адсорбционной деформации углеродного адсорбента АР-В со сложной пористой структурой в широких интервалах температур In work has been studied complex experimental research of adsorption and adsorptive deformations of carbon AP-B with difficult porous structure in wide intervals of temperatures Стремление общества к повышению качества жизни человека обуславливает расширение применения адсорбционных методов, позволяющих практически полностью извлекать примеси из газовой или жидкой среды. Адсорбция занимает ведущее место среди способов защиты окружающей среды от вредных промышленных выбросов. Именно этим определяется актуальность исследований и их значимость для региона.

Для повышения эффективности применения адсорбционных процессов и развития методов их инженерного расчета большое значение имеет теория равновесной физической адсорбции. Большинство современных теоретических подходов, используемых в настоящее время при интерпретации экспериментальных данных по равновесной адсорбции в пористых телах, пренебрегают адсорбционной деформацией адсорбента. Адсорбцию газов и паров, как правило, изучают в предположении инертности твердого тела. Однако адсорбционная деформация пористых твердых тел может оказывать существенное влияние на термодинамические функции адсорбционной системы, на обратимость адсорбционных процессов, а также на механические свойства адсорбента.



Pages:   || 2 | 3 | 4 |
 


Похожие работы:

«ВАШ БИЗНЕС с Genetic-test.ru Миссия Миссия компании Genetic-test Повышение качества жизни людей и предоставление доступа рядовым гражданам к самым передовым разработкам мировой научной мысли в области здорового образа жизни и обеспечения долголетия. Цель Cоздание благоприятных условий для быстрой и эффективной комерциализации инновационных продуктов и услуг среди широкого круга населения Задачи: - поддержка и популяризация научных достижений в сфере генетики и здорового образа жизни; - создание...»

«ЕЖЕКВАРТАЛЬНЫЙ ОТЧЕТ Открытое акционерное общество Акционерная нефтяная Компания Башнефть Код эмитента: 00013-A за 3 квартал 2011 г. Место нахождения эмитента: 450008 Россия, Республика Башкортостан, К. Маркса 30 Информация, содержащаяся в настоящем ежеквартальном отчете, подлежит раскрытию в соответствии с законодательством Российской Федерации о ценных бумагах Президент Дата: 11 ноября 2011 г. А.Л. Корсик подпись Главный бухгалтер Дата: 11 ноября 2011 г. А.Ю. Лисовенко подпись Контактное...»

«Ханс-Петер де Лорент Негласная карьера OCR Busya http://www.litres.ru/pages/biblio_book/?art=162224 Негласная карьера. Романы писателей ФРГ: Молодая гвардия; Москва; 1988 ISBN 5-235-00182-6 Аннотация Негласно – ключевое слово в романе ХансаПетера де Лорента Негласная карьера. Карьера Рюдигера Поммеренке, юноши весьма скромных дарований, дослужившегося, однако, по небезызвестному ведомству от скромного доверенного лица в бурлящей студенческой среде до респектабельного начальника отдела по борьбе...»

«Публикации – StoreData. Март – Октябрь 2010 г. Издание Дата Публикация URL Публикации о планируемом открытии StoreData (Пресс-информация 17.03.10) Byte 18.03.10 http://www.byte 17.03.2010 (Bytemag.ru) Публикаци Компания Научный инновационный центр и mag.ru/articles/ яв detail.php?ID=1 Московский Internet Exchange (MSK-IX) планируют открытие нового центра обработки и хранения данных разделе 6382 Вирутали StoreData в Центральном административном округе Москвы (Нижегородская ул., 32). Дата-центр...»

«АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЗАПИСКА Обмен мнениями В настоящей аналитической записке приводится обмен мнениями хопёрских казаков и Внутреннего Предиктора СССР. Письмо хопёрских казаков, адресованное общественной инициативе Внутренний Предиктор СССР, названо “Об очевидном” и представляет собой несколько взаимно связанных групп вопросов, и потому в настоящей публикации для удобства читателей оно разделено нами на части. После каждой части письма помещено коллективное мнение Внутреннего Предиктора по затронутым...»

«ОРГАНИЗАЦИЯ A ОБЪЕДИНЕННЫХ НАЦИЙ ГЕНЕРАЛЬНАЯ АССАМБЛЕЯ Distr. GENERAL A/HRC/WG.6/7/BIH/3 12 November 2009 RUSSIAN Original: ENGLISH СОВЕТ ПО ПРАВАМ ЧЕЛОВЕКА Рабочая группа по универсальному периодическому обзору Седьмая сессия Женева, 8-19 февраля 2010 года РЕЗЮМЕ, ПОДГОТОВЛЕННОЕ УПРАВЛЕНИЕМ ВЕРХОВНОГО КОМИССАРА ПО ПРАВАМ ЧЕЛОВЕКА В СООТВЕТСТВИИ С ПУНКТОМ 15 С) ПРИЛОЖЕНИЯ К РЕЗОЛЮЦИИ 5/1 СОВЕТА ПО ПРАВАМ ЧЕЛОВЕКА Босния и Герцеговина* Настоящий доклад представляет собой резюме материалов,...»

«Организация Объединенных Наций A/HRC/WG.6/7/GMB/3 Генеральная Ассамблея Distr.: General 2 November 2009 Russian Original: English Совет по правам человека Рабочая группа по универсальному периодическому обзору Седьмая сессия Женева, 819 февраля 2010 года Резюме, подготовленное Управлением Верховного комиссара по правам человека в соответствии с пунктом 15 с) приложения к резолюции 5/1 Совета по правам человека Гамбия* Настоящий доклад представляет собой резюме материалов 1, направленных 12...»

«УДК Оглавление ББК Б Благодарности Введение Картина первая. Черный квадрат: PRавильный Public Relations. 15 Глава 1, из которой читатели непрофессионалы с удивлением для себя откроют, что PR — это Связи с общественностью, а читатели профессионалы с нескрываемой радостью обнаружат, что на российских просторах этих связей уже пруд пруди PR в России меньше, чем ПР PR в Центральном федеральном округе PR в Северо Западном федеральном округе PR в Южном федеральном округе PR в Приволжском федеральном...»

«Антология советской фантастики //Молодая гвардия, Москва, 1968 FB2: Talisto, 07.12.2008, version 1.0 UUID: 2249C5-830E-5543-9986-1E5A-6745-554E8F PDF: fb2pdf-j.20111230, 13.01.2012 Дмитрий Биленкин Илья Варшавский Ариадна Громова Север Гансовский Анатолий Днепров Лазарь Лагин Генрих Альтов Кирилл Булычев Владимир Григорьев Антология советской фантастики - (Библиотека современной фантастики #15) Библиотека современной фантастики. Том 15. Содержание: СКРЕЩИВАЯ ШПАГИ Илья Варшавский. Тревожных...»

«ПАРАЗИТОЛОГИЯ, 37, 6, 2003 УДК 576.895+ 591.553 СТРУКТУРА И СЕЗОННАЯ ДИНАМИКА СООБЩЕСТВА ЭКТОПАРАЗИТОВ ОБЫКНОВЕННОЙ БУРОЗУБКИ (SOREX ARANEUS) В ИЛЬМЕНЬ-ВОЛХОВСКОЙ НИЗИНЕ © Ю. С. Балашов, А. В. Бочков, В. С. Ващенок, К. А. Третьяков С июня 1999 по май 2003 г. изучали видовое разнообразие, сезонную динамику численности и величину паразитарного груза эктопаразитов на уровне особи и популяции хозяина — обыкновенной бурозубки (Sorex araneus) в смешанных и хвойных лесах Ильмень-Волховской низины...»

«Страницы Единой теории Поля Олег Ермаков За Луной Вселенной нет Вернуть Мир очам нашим — вернуть древний взгляд на него Взгляд новой науки на Мир, иль Вселенную, как изотропный и в сути своей пустой мешок без центра и краев — ложен. Ведь чтя сис|темность оплотом Вселенной, Вселенную не зрит системой она: колесом на оси как Причине. Но им, Колесом с Осью мощной, зрил Мир Пифагор. По нему, Мир как внешняя бренному оку реальность — ему объективная — первая сфера из сущих восьми, чья владыка —...»

«А.В. Шеклеин 7 ловушек цифровой фотографии Каждый, кто не знает, куда направляется, очень удивится, попав не туда. Вместо предисловия. Мыльные пузыри идеальности. То, как проталкивается современная массовая цифровая фотография, иначе как шарлатанством, мошенничеством и насилием не назовешь. Под предлогом стремительного прогресса насаждаются примитивные низкопробные стандарты, зомбируется сознание, деградируются человеческие ценности. А для пользователей вся жизнь превращается в погоню за...»

«здоровье и красота Е. А. Романова ЛЕЧЕНИЕ заболеваний желудка и кишечника РИПОЛ КЛАССИК Москва, 2010 УДК 615.89 ББК 53.59 Р69 Романова, Е. А. Р69 Лечение заболеваний желудка и кишечника / Е. А. Романова. — М. : РИПОЛ классик, 2010. — 64 с. — (Здоровье и красота). ISBN 978-5-7905-5034-8 Желудок и кишечник играют очень важную роль в нашем организме, и когда эти органы оказываются пораженными какой-либо болезнью, это отражается на состоянии других органов и систем. Поэтому при обнаружении болезни...»

«S e MR ISSN 1813-3304 СИБИРСКИЕ ЭЛЕКТРОННЫЕ МАТЕМАТИЧЕСКИЕ ИЗВЕСТИЯ Siberian Electronic Mathematical Reports http://semr.math.nsc.ru Том 10, стр. A.54–A.65 (2013) УДК 517.98 MSC 01A70 МИХАИЛ АБРАМОВИЧ ТАЙЦЛИН (1936 2013) Abstract. This is a short obituary of Mikhail Taitslin (1936 2013). 20 июля 2013 года не стало Михаила Абрамовича Тайцлина, выдающегося математика, учителя, искреннего, глубоко порядочного и принципиального человека. Поступила 17 сентября 2013 г., опубликована 2 октября 2013 г....»

«Отдельные Суры Священного Корана Оригинальный текст. Транскрипция. Перевод. Одобрено Духовным Управлением мусульман Европейской части России. Москва 2007 2 Перейти к содержанию. Предисловие. “Поистине, достойнейшим из вас является тот, кто изучает Коран и учит ему других”. (Пророк Мухаммад) Данное пособие предназначено для тех, кто делает первые шаги в изучении Священного Корана. В основе данной книги – перевод и комментарии Священного Корана современных толкователей, а также предания о...»

«ЕВРОПЕЙСКИЙ РЕГИОНАЛЬНЫЙ КОМИТЕТ ШЕСТЬДЕСЯТ ЧЕТВЕРТАЯ СЕССИЯ Копенгаген, Дания 15–18 сентября 2014 г. © Dreamstime.com © WHO © WHO © Dreamstime.com © Shutterstock Отчеты о ходе работы Европейский региональный комитет EUR/RC64/19 Шестьдесят четвертая сессия Копенгаген, Дания, 15–18 сентября 2014 г. 4 августа 2014 г. 140422 Пункт 5(h) предварительной повестки дня ОРИГИНАЛ: АНГЛИЙСКИЙ Отчеты о ходе работы Данный сводный документ содержит отчеты о ходе работы: А. по реализации Европейского плана...»

«Александр Крымов Вы — управляющий персоналом Аннотация ЭТО НЕ УЧЕБНИК! Учебников и пособий по теме управления персоналом, как переводных, так и родных (нередко скомпилированных из тех же переводных), в книжных магазинах вполне достаточно. А если вы уже успели где-то поучиться нашему ремеслу, то наверняка и учебники читали. В этой книге вы найдете не то, что принято писать про управление персоналом, а то, с чем чаще всего приходится сталкиваться в реальной практической работе в нашей стране в...»

«РУКОВОДСТВО ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ Autolock Wizard Version 4.6 Содержание 1. О программном обеспечение Autolock Wizard 4.6 2. Установка AUTOLOCK WIZARD 4.6 3. Защищаемые типы файлов 4. Подготовка проекта для защиты 5. Использование AUTOLOCK WIZARD 4.6 6. Выбор задачи 7. Общая настройка проекта 8. Запись проекта на CD-RX диск 9. Создание Flagged Gold Master Image 10. Защита патча или обновления 11. Важная информация 12. Часто задаваемые вопросы и ответы по технологии CD-RX 1. О программном обеспечение...»

«Библиотека Альдебаран: http://lib.aldebaran.ru Александр Бахвалов Зона испытаний Нежность к ревущему зверю – 2 OCR: DOK Молодая гвардия, No1, 2: Молодая гвардия; Москва; 1973 Александр Бахвалов Зона испытаний Александр Бахвалов: Зона испытаний 2 От жизни человечества, от веков, поколений останется на земле только высокое, доброе и прекрасное, только это. Все алое, подлое и низкое, глупое в конце концов не оставляет следа; его нет, не видно. А что есть? Лучшие страницы лучших книг, предания о...»

«CBD Distr. GENERAL UNEP/CBD/WG-ABS/9/2 10 March 2010 RUSSIAN ORIGINAL: ENGLISH СПЕЦИАЛЬНАЯ РАБОЧАЯ ГРУППА ОТКРЫТОГО СОСТАВА ПО ДОСТУПУ К ГЕНЕТИЧЕСКИМ РЕСУРСАМ И СОВМЕСТНОМУ ИСПОЛЬЗОВАНИЮ ВЫГОД Девятое совещание Кали, Колумбия, 22-28 марта 2010 года СОПОСТАВЛЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ, ПРЕДСТАВЛЕННЫХ В ОТНОШЕНИИ ТЕКСТА ПРЕАМБУЛЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЙ И ТЕКСТА ДЛЯ ВКЛЮЧЕНИЯ В ПРИЛОЖЕНИЕ II К ДОКЛАДУ О РАБОТЕ ВОСЬМОГО СОВЕЩАНИЯ РАБОЧЕЙ ГРУППЫ ПО ДОСТУПУ К ГЕНЕТИЧЕСКИМ РЕСУРСАМ И СОВМЕСТНОМУ ИСПОЛЬЗОВАНИЮ ВЫГОД...»




 
© 2014 www.kniga.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Книги, пособия, учебники, издания, публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.